双核铁硫簇化合物[Cp*Fe(-SR)3FeCp*] (Cp* = η5-C5Me5), R = Et; Me)与CS2反应，得到CS2插入Fe2S2结构保持的[Cp*Fe(-SR)2(-2-S2CSR)FeCp*] (R = Et; Me)。COS与[Cp*Fe(-SMe)3FeCp*]反应，得到过硫基配位的双核铁硫簇[Cp*Fe(-2-SEt)2(-2-S2)FeCp*]。PhNCS与[Cp*Fe(-SEt)3FeCp*]反应，得到单核铁络合物[Cp*Fe(SEt)(2-SC(SEt)NPh)]。.合成了一系列具有cis-HN=NH配体的硫架桥双核铁簇[Cp†Fe(μ-SEt)2-(μ-η1:η1-HN=NH)FeCp†][PF6] (Cp† = η5-C5Me4H or η5-C5Me5)。在温和条件下，其不但实现了肼的催化N-N键裂解放胺（氨），还实现了端炔的配位活化与偶联。.配合物[Cp*Fe(µ-η2:η4-bdt)FeCp*] (bdt = benzene-1,2-dithiolate)与无水阱反应，制备得到一种HN=NH配体以顺式形式配位的新型配合物[Cp*Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-η1:η1-HN=NH)FeCp*]，其质子化产物为不对称配位的HN―NH2配合物[Cp*Fe(μ-η1:η2-bdt)(μ-η1:η2-H2N–NH)FeCp*][BPh4]，进一步的还原质子化反应可以得到NH2桥连的配合物[Cp*Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-NH2)FeCp*][BPh4]。计算化学推测，此过程中经过了HN…NH3配合物的过渡态，并在此阶段释放出一分子的氨气。以水为质子源，配合物[Cp*Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-NH2)FeCp*][BPh4]能够被还原并定量地释放出NH3。基于以上研究结果，本项目提出了一种N2→NH=NH→HN–NH2→HN…NH3→NH→NH2→NH3的双核铁固氮作用新机理。.单核铁络合物[Cp*FeSEt(CNR)2] (R = t-Bu; Ph; Cy; Bn与[PdCl2(PPh3)2], [NiCl2(PPh3)2], and [(Ph3P)M][X] (X = PF6 or OTf, OTf = OSO2CF3)反应，得到双/三核异金属铁络合物。