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基于碳碳、碳硅断裂的轴手性化合物的构建
结题报告
批准号:
92056102
项目类别:
重大研究计划
资助金额:
75.0 万元
负责人:
顾振华
依托单位:
学科分类:
催化合成反应
结题年份:
2023
批准年份:
2020
项目状态:
已结题
项目参与者:
顾振华
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中文摘要
轴手性结构是一些催化剂和配体的优势骨架,表现出了独特的立体诱导特性,其结构还广泛地存在于天然产物以及具重要生理活性的化合物之中。传统构建轴手性的方法往往通过二芳基金属中间体还原消除得到,形成轴手性是在最后步骤,该过程中大位阻的芳烃不利偶联,同时立体选择性受取代基的影响大。.基于这些问题,我们提出先构建“具轴手性结构的活性金属中间体”然后参与后面的偶联反应的策略。我们拟通过联芳基并环化合物的开环反应来构建具轴手性结构的金属有机中间体,包括碳-碳、碳-硅键的选择性切断与重组。研究拟依靠“扭转张力”促进的开环来活化环状硅化合物、9H-芴醇和9,10-菲二酮及其衍生物的碳-硅、碳-碳键。我们将进一步研究非对称9H-芴醇选择的性开环,实现从中心手性到轴手性的转移,同时探索轴手性高分子的合成并研究其圆偏振光发色等性能。
英文摘要
Axially chirality is one of the most important ways for molecules to demonstrate their three-dimensional structure. It widely exists in natural products and bioactive molecules. It becomes one of prior skeletons for chiral ligands or catalysts in asymmetric catalysis. In the classic coupling reactions, the axial chirality is constructed via the reductive elimination of bis(aryl)metallic intermediates. It is usually difficult to construct atropisomers due to its requirement of a highly sterically bulky environment around the axis. Furthermore, the outcomes of the reaction were usually affected by the substituents. . Based on these problems, we are going to construct axially chiral organometallic intermediates before final couplings, which could undergo transfermation with various partners. This project is going to develop ring-opening methods for the preparation of axially chiral organometallic intermediates: including carbon-carbon, carbon-silicon bonds. It is proposed that the “torsional strain” would activate the carbon-carbon, carbon-silicon bonds in 9H-fluoren-9-ols, phenanthrene-9,10-diones and 5H-dibenzo[b,d]siloles. Finally, studies will also focus on the ring-opening reaction of non-symmetric 9H-fluoren-9-ol derivatives to realize the point-to-axial chirality transfer. Furthermore, this strategy is going to furthermore apply in axially chiral polymer synthesis, which is potentially useful in CPL.
期刊论文列表
专著列表
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专利列表
Nitrenoid from Oxime: A Practical Synthesis of Planar Chiral Ferrocenyl Phenanthridines via Nitrene-Involved Ring-Expansion Reaction
肟中的氮烯基:通过氮烯-涉及环-膨胀反应实际合成平面手性二茂铁基菲啶
DOI:10.1002/anie.202215530
发表时间:2022-11-29
期刊:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
影响因子:16.6
作者:Li, Na;Hong, Biqiong;Gu, Zhenhua
通讯作者:Gu, Zhenhua
DOI:10.1002/cjoc.202300438
发表时间:2023
期刊:Chinese Journal of Chemistry
影响因子:--
作者:Yuanyuan Li;Longhui Duan;Biqiong Hong;Zhenhua Gu
通讯作者:Zhenhua Gu
DOI:10.1002/adsc.202300685
发表时间:2023
期刊:Adv. Synth. Catal.
影响因子:--
作者:Shuming Zhan;Heng Xu;Lin Li;Wenjing Guo;Biqiong Hong;Zhenhua Gu
通讯作者:Zhenhua Gu
DOI:doi.org/10.1002/anie.202014127
发表时间:2021
期刊:Angew. Chem. Int. Ed.
影响因子:--
作者:Kun Zhao;Shan Yang;Qi Gong;Longhui Duan;Zhenhua Gu
通讯作者:Zhenhua Gu
DOI:10.1021/acs.orglett.1c03070
发表时间:2021-10-05
期刊:ORGANIC LETTERS
影响因子:5.2
作者:Feng, Jia;Wang, Limin;Gu, Zhenhua
通讯作者:Gu, Zhenhua
环状高碘化物开环合成阻旋手性分子的研究
  • 批准号:
    21871241
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    65.0万元
  • 批准年份:
    2018
  • 负责人:
    顾振华
  • 依托单位:
基于Catellani反应合成轴手性和平面手性化合物的研究
  • 批准号:
    21472179
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    95.0万元
  • 批准年份:
    2014
  • 负责人:
    顾振华
  • 依托单位:
Corey-Link反应的不对称催化研究及其在天然产物合成中的应用
  • 批准号:
    21272221
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    80.0万元
  • 批准年份:
    2012
  • 负责人:
    顾振华
  • 依托单位:
国内基金
海外基金