含不饱和键（M＝O/NR）的IIIB、IVB族金属有机化合物的合成及反应性研究-猫眼课题宝

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含不饱和键（M＝O/NR）的IIIB、IVB族金属有机化合物的合成及反应性研究

结题报告

批准号：

20972018

项目类别：

面上项目

资助金额：

35.0 万元

负责人：

自国甫

依托单位：

北京师范大学

学科分类：

B0102.配位化学

结题年份：

2012

批准年份：

2009

项目状态：

已结题

项目参与者：

张站斌、张亚东、张富仁、王秋文、刘雪、卢永勤、沈刚、张海燕、向丽

关键词：

合成结构 IIIB和IVB族金属有机亚胺化合物和氧化物性质

国基评审专家1V1指导中标率高出同行96.8%

中文摘要

由于含不饱和键的金属有机氧化物（M=O）和亚胺化合物（M=NR）在医药，生物及化工等领域具有广阔的应用前景，从而成为金属有机化学的前沿研究课题。到目前为止，对IIIB族金属有机氧化物和亚胺化合物的研究很少，还处于起步阶段，而IIIB族金属有机化合物又具有独特的反应性能。因此，开展对IIIB族金属有机氧化物和亚胺化合物的研究无疑具有重要的科学意义和潜在的应用前景。.利用配体的空间效应，合理选择有机配体，设计并合成出IIIB族金属有机氧化物和亚胺化合物，对其不饱和键（M=O/NR）进行反应性测试。并将借助分子计算和模拟，对反应性结果进行探讨，揭示其不饱和键（M=O/NR）的本质，为这类化合物在生物、医药、化工及有机合成化学方面的潜在应用提供理论依据。同时，为了比较IIIB族金属不饱和键（M=O/NR）的反应性，本项目也将在IVB族金属不饱和键(M=O/NR)的反应性方面做部分研究工作。

英文摘要

本研究项目设计并合成了一系列IIIB、IVB族多重键金属亚胺化合物、氧化物、硫化物和卡宾化合物，并对它们的反应性进行了研究。实验结果表明，空间效应、电子效应、离子半径大小以及杂原子的本性都制约着金属多重键化合物的合成、稳定性和反应性。其中，5f-轨道的成键作用对锕系金属多重键的电子结构及反应性有着本质性的影响。这种成键作用可使An=X键发生极化，即An+-X-，从而使锕系金属多重键化合物表现出与过渡金属多重键化合物相异的反应性。这些结果对认识金属多重键化合物的合成、结构及反应性，开拓其在有机合成中的应用具有重要的学术意义和潜在的应用价值。在进行研究的过程中我们发表相关研究论文22篇, 其中影响因子介于2.0-3.0者13篇，影响因子大于3.0者8篇。

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