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Azomethine Ylide参与的催化不对称[6+3]-环加成反应研究
结题报告
批准号:
21372180
项目类别:
面上项目
资助金额:
80.0 万元
负责人:
王春江
依托单位:
学科分类:
B0106.不对称合成
结题年份:
2017
批准年份:
2013
项目状态:
已结题
项目参与者:
陶海燕、刘堂林、刘康、姚璐、卫亮、李俊、陈旋
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中文摘要
多手性中心、多官能团化六元含氮杂环结构单元广泛存在与天然产物及药物分子中,同时也是非常重要的有机合成中间体。本项目主要研究azomethine ylide在手性金属路易斯酸催化下与一系列潜在的6-∏类型的底物发生新型不对称[6+3]环加成反应的可能性,致力于发展构建六元含氮杂环化合物的方法学与高效的催化体系;进而深入研究反应的催化机理与过渡态,探索并总结手性催化剂中的各种因素对催化活性和反应的立体选择性的影响,揭示其与催化反应中的化学选择性、区域选择性和立体选择性的内在联系,为设计合成新的手性催化剂和开发一些新型的催化反应提供实验与理论依据。
英文摘要
Highly substituted six-membered nitrogen heterocycles bearing multiple stereogenic centers are prevalent scaffolds that serve as the core structures of natural alkaloids, active pharmaceutical ingredients and also useful building blocks in organic synthesis. Our research work mainly focuses on the development of new methodology for the facile and straightforward accesses to enantioenriched? six-membered nitrogen heterocycles with high functionality via azomethine ylide-involved catalytic asymmetric [6+3]-cycloaddition reaction with various potential 6-∏-type dipolarophiles. Subsequent study will focus on the investigation of the reaction mechanism and proposed transition states; further probe the space effect and electronic effect of the chiral ligands on the enantioselectivities and yields, and the mutual effect between the catalyst and substrates, and the inherent relationships between catalysts and chemselectivity, regioselectivity and stereoselectivity in asymmetric reactions, all of which will provide the experimental and theoretical guidance for the design of new chiral catalysts and novel catalytic asymmetric reactions.
金属稳定的azomethine ylide作为一类简单易得的有机合成子被广泛应用于催化不对称1,3-偶极环加成反应中,以各种缺电子烯烃作为亲偶极体,实现手性五元含氮杂环化合物的高效构建。多手性中心、多官能团化六元含氮杂环结构单元广泛存在与天然产物及药物分子中,同时也是非常重要的有机合成中间体。本研究工作打破传统观念的束缚,利用共振杂化促进电荷分离的策略,通过反应底物的巧妙设计,以简便易得的共轭多烯烃为6-π类型的亲偶极体,发展了一系列新型不对称[6+3]-环加成反应。本项目主要研究了azomethine ylide在手性金属路易斯酸催化下与一系列潜在的6-π类型的底物发生新型不对称[6+3]环加成反应的可能性,致力于发展构建六元含氮杂环化合物的方法学与高效的催化体系;进而深入研究反应的催化机理与过渡态,探索并总结手性催化剂中的各种因素对催化活性和反应的立体选择性的影响。结合研究工作中所揭示的催化反应中的化学选择性、区域选择性和立体选择性的内在联系,本课题所取得的研究成果为设计合成新的手性催化剂和开发一些新型的催化反应提供实验与理论依据。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
Catalytic Asymmetric Synthesis of [2,3]- Fused Indoline Heterocycles through Inverse- Electron- Demand Aza- Diels- Alder Reaction of Indoles with Azoalkenes
吲哚与偶氮烯的反电子需求氮杂狄尔斯-阿尔德反应催化不对称合成[2,3]-稠合吲哚啉杂环
DOI:10.1002/anie.201400109
发表时间:2014-04-25
期刊:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
影响因子:16.6
作者:Tong, Min-Chao;Chen, Xuan;Wang, Chun-Jiang
通讯作者:Wang, Chun-Jiang
DOI:10.1021/acs.orglett.5b00011
发表时间:2015-02
期刊:Organic letters
影响因子:5.2
作者:Zhao-Lin He;F. Sheong;Qing‐Hua Li;Zhenyang Lin;Chun‐Jiang Wang
通讯作者:Zhao-Lin He;F. Sheong;Qing‐Hua Li;Zhenyang Lin;Chun‐Jiang Wang
DOI:10.1002/adsc.201400790
发表时间:2015-02
期刊:Advanced Synthesis & Catalysis
影响因子:5.4
作者:L. Yao;Chun‐Jiang Wang
通讯作者:L. Yao;Chun‐Jiang Wang
Silver(I)-Catalyzed Atroposelective Desymmetrization of N-Arylmaleimide via 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides: Access to Octahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole Derivatives
银 (I) 催化的 N-芳基马来酰亚胺通过甲亚胺叶立德的 1,3-偶极环加成进行的对位选择性去对称化:获得八氢吡咯并[3,4-c]吡咯衍生物
DOI:10.1021/acs.joc.6b00396
发表时间:2016-05-06
期刊:JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
影响因子:3.6
作者:Liu, Hua-Chao;Tao, Hai-Yan;Wang, Chun-Jiang
通讯作者:Wang, Chun-Jiang
Catalytic Asymmetric 1,3-Dipolar [3+6] Cycloaddition of Azomethine Ylides with 2-Acyl Cycloheptatrienes: Efficient Construction of Bridged Heterocycles Bearing Piperidine Moiety
偶氮甲碱叶立德与 2-酰基环庚三烯的催化不对称 1,3-偶极 [3 6] 环加成:有效构建带有哌啶部分的桥联杂环
DOI:10.1021/ja503309u
发表时间:2014
期刊:Journal of the American Chemical Society
影响因子:15
作者:Li Qing-Hua;Wei Liang;Wang Chun-Jiang
通讯作者:Wang Chun-Jiang
催化不对称自由基反应合成手性α-氨基酸衍生物
  • 批准号:
    22371216
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    50万元
  • 批准年份:
    2023
  • 负责人:
    王春江
  • 依托单位:
基于双金属协同催化策略非蛋白质α-氨基酸衍生物的不对称合成研究
  • 批准号:
    --
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    63万元
  • 批准年份:
    2020
  • 负责人:
    王春江
  • 依托单位:
基于氮杂二烯的手性氮杂环骨架的催化不对称合成研究
  • 批准号:
    21772147
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    64.0万元
  • 批准年份:
    2017
  • 负责人:
    王春江
  • 依托单位:
新型手性配体TF-BiphamPhos的设计合成及其在催化不对称反应中的应用研究
  • 批准号:
    21172176
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    65.0万元
  • 批准年份:
    2011
  • 负责人:
    王春江
  • 依托单位:
"多氢键给体协同活化"策略在手性氨基-硫脲类双官能团有机小分子催化反应中的应用研究
  • 批准号:
    20972117
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    35.0万元
  • 批准年份:
    2009
  • 负责人:
    王春江
  • 依托单位:
基于中心手性诱导的新型轴手性双膦配体的设计、合成及其应用研究
  • 批准号:
    20702039
  • 项目类别:
    青年科学基金项目
  • 资助金额:
    21.0万元
  • 批准年份:
    2007
  • 负责人:
    王春江
  • 依托单位:
新型手性二胺和其衍生物的设计、合成与在不对称催化反应中的应用研究
  • 批准号:
    20642005
  • 项目类别:
    专项基金项目
  • 资助金额:
    8.0万元
  • 批准年份:
    2006
  • 负责人:
    王春江
  • 依托单位:
国内基金
海外基金