二氟卡宾的产生与反应研究
批准号:
21672242
项目类别:
面上项目
资助金额:
65.0 万元
负责人:
肖吉昌
依托单位:
学科分类:
B0101.元素化学
结题年份:
2020
批准年份:
2016
项目状态:
已结题
项目参与者:
吴文锋、郑剑、邓祖勇、段亚亚、邓晓云、陈佳、姜延华、罗佳佳、于蛟
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中文摘要
作为一种重要的活泼中间体,二氟卡宾在有机反应中已有广泛应用,但是二氟卡宾化学还有待深入研究。申请人拟在以下几方面展开工作:(1) 开发二氟卡宾试剂。设计合成受热后即可脱羧释放二氟卡宾的试剂,解决目前试剂中存在的挥发性或吸水性强、需要在碱性或高温等条件下使用的问题。(2) 发展二氟卡宾的反应类型。二氟卡宾反应类型的发展已经遇到瓶颈。以过渡金属催化二氟卡宾转移的方式可对其有效拓展。(3) 以二氟卡宾实现三氟甲硫/氧基化。由[:CF2]与[F-]组合实现三氟甲硫/氧基化,为有效构建 [18F]CF3X (X = S, O)基团提供重要的方法。(4) 实现二氟卡宾与二烯的[4+1]或[2+2+1]环化反应。此两类环化反应一直是二氟卡宾化学的难题,需要合理设计底物和反应条件才可实现。通过以上几项内容的研究,进一步推动二氟卡宾化学的发展。
英文摘要
Difluorocarbene has found widespread application in a variety of organic transformations, but the chemistry of difluorocarbene needs to be further explored. The research program will focus on this chemistry by broadening the utilities of difluorocarbene. Firstly, efficient and mild difluorocarbene reagents will be developed. Many known reagents suffer from high volatility or hygroscopicity, and/or basic or harsh reaction conditions to generate difluorocarbene. The reagents which can release difluorocarbene by decarboxylation under warming conditions will be designed and synthesized. Secondly, new reaction classes will be spawned. The area of the transformation of difluorocarbene is now bottlenecked by the limited reaction classes. The transition-metal-catalyzed transfer of difluorocarbene may lead to an explosive growth of difluorocarbene’s application in organic reactions. Thirdly, the protocols for trifluoromethylthiolation and trifluoromethoxylation with difluorocarbene will be explored. The realization of trifluoromethylthiolation and trifluoromethoxylation by using the [:CF2]/[F-] system will provides convenient and straightforward strategy for the installation of [18F]CF3X (X = S, O) moiety. Lastly, the [4+1] cyclization of 1,3-diene or [2+2+1] cyclization of olefins with difluorocarbene will be investigated. These cyclization reactions remains significant challenges in the chemistry of difluorocarbene. They should be able to be successfully achieved by the selection of suitable substrates and reaction conditions. We plan to move the chemistry of difluorocarbene forward by accomplishing the above work.
主要研究了二氟卡宾化学以及与此相关的鏻盐化学和其它含氟卡宾化学。以课题组发展的鏻盐Ph3P+CF2CO2-(简称PDFA)为二氟卡宾试剂,发现二氟卡宾能与合适的氧源、硫源或氮源反应,分别产生氟光气、硫代氟光气和氰根离子。我们成功地将这些转化方法应用到一些挑战性反应中,如18O-标记的三氟甲氧基化、18F-标记的三氟甲硫基化、氰基二氟甲基化等。对PDFA应用性研究过程中,意外发现R3P/ICH2CH2I体系能够迅速产生碘化鏻盐R3P+-I I-,该鏻盐能够有效活化羰基和羟基,因此以R3P/ICH2CH2I体系实现了醛或醇的脱氧卤化、取代等反应。除了二氟卡宾之外,也探索了其它含氟卡宾,发展了温和有效的三氟甲基卡宾试剂和二氟甲基卡宾试剂,并实现了过渡金属催化的含氟卡宾转移。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
Difluorocarbene for Dehydroxytrifluoromethylthiolation of Alcohols
二氟卡宾用于醇的脱羟基三氟甲硫基化
DOI:10.1021/acs.joc.7b01701
发表时间:2017
期刊:Journal of Organic Chemistry
影响因子:3.6
作者:Luo Jia-Jia;Zhang Min;Lin Jin-Hong;Xiao Ji-Chang
通讯作者:Xiao Ji-Chang
Visible-light-induced radical hydrodifluoromethylation of alkenes
可见光诱导的烯烃自由基氢二氟甲基化
DOI:10.1039/c9qo00919a
发表时间:2019-10
期刊:Org. Chem. Front.
影响因子:--
作者:Yu Jiao;Lin Jin-Hong;Cao Yu-Cai;Xiao Ji-Chang
通讯作者:Xiao Ji-Chang
DOI:--
发表时间:2020
期刊:Synthesis
影响因子:--
作者:Xiao Xuan;Zheng Zi-Tong;Li Ting;Zheng Jing-Lin;Tao Ting;Chen Li-Mei;Gu Jin-Ying;Yao Xu;Lin Jin-Hong;Xiao Ji-Chang
通讯作者:Xiao Ji-Chang
DOI:10.1021/acs.orglett.8b01058
发表时间:2018-05-18
期刊:ORGANIC LETTERS
影响因子:5.2
作者:Chen, Jia;Lin, Jin-Hong;Xiao, Ji-Chang
通讯作者:Xiao, Ji-Chang
Difluoromethylcarbene for iron-catalyzed cyclopropanation
用于铁催化环丙烷化反应的二氟甲基卡宾
DOI:10.1039/c7cc01636k
发表时间:2017-04-07
期刊:CHEMICAL COMMUNICATIONS
影响因子:4.9
作者:Duan, Yaya;Lin, Jin-Hong;Gu, Yu-Cheng
通讯作者:Gu, Yu-Cheng
含氟有机盐的合成与反应研究
- 批准号:21971252
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:66.0万元
- 批准年份:2019
- 负责人:肖吉昌
- 依托单位:
单氟烯烃的合成与反应研究
- 批准号:21472222
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:88.0万元
- 批准年份:2014
- 负责人:肖吉昌
- 依托单位:
氟烷基锍盐的制备与反应研究
- 批准号:21172240
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:60.0万元
- 批准年份:2011
- 负责人:肖吉昌
- 依托单位:
高张力有机小分子——二氟(亚甲基)环丙烷的合成与反应研究
- 批准号:20972179
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:35.0万元
- 批准年份:2009
- 负责人:肖吉昌
- 依托单位:
含氟离子液体中的有机氟化学反应研究
- 批准号:20772147
- 项目类别:面上项目
- 资助金额:28.0万元
- 批准年份:2007
- 负责人:肖吉昌
- 依托单位:
国内基金
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