有机光化反应在苯并呋喃类天然产物合成中的应用研究

苯并呋喃类天然产物因其良好的生物活性备受合成化学家的关注，针对传统合成方法构筑呋喃环需要金属催化剂参与的特点，本课题利用光化学反应这一环境友好的方法对Ocophyllal A、(+)-Licarin B和Rocaglamide三种不同结构类型的苯并呋喃类天然产物进行全合成研究。利用分子内δ-氢迁移、1,5-双自由基关环的方法7步反应合成了Ocophyllal A；在利用发现的反Claisen光化重排新反应进行Ocophyllal A合成时，发现了一类新型的碳-氧键转化为碳-碳键的光化学重排反应，并对此反应的普适性和机理进行了探讨；通过不断尝试和调整合成路线，在手性辅助剂作用下利用分子内1,5-双自由基关环的方法实现了 (+)-Licarin B不对称合成；在合成Rocaglamide过程中由于设计的分子中存在多个光敏基团，虽然在光化关环过程中没有获得预想的关环产物，但是在具体分析反应结果后，发现了一类新型的合成多取代苯并呋喃酮化合物的新方法，获得了最高98%的反应收率，并对此反应的普适性和机理进行了深入探讨。以上工作的开展开拓了苯并呋喃类天然产物合成的新方法，探索了高效、环境友好的、获得高对映选择性化合物的合成途径，进一步丰富了有机光化学反应在天然产物与手性药物不对称合成中的应用。