巯基作为配体的金纳米团簇参与有机反应的研究

高产率地合成了一系列Au18、Au20、 Au24、Au25、 Au39、Au40 、Au25-xAgx等团簇，并对其不同形成机理进行了分析。应用核磁共振氢谱、元素分析、ESI-TOF质谱、热重分析、XPS谱等方法确定了所合成的Au18、Au20、 Au24、Au25、 Au39、Au40 、Au25-xAgx团簇的分子式。研究了他们的光学性质，这些团簇都具有明显的量子局限效应。发现有机氧化剂与Au25发生单电子氧化还原反应具有不同缓冲区。2,2,6,6-四甲基哌啶氧铵盐氧化Au25-具有一个缓冲区，使氧化能够停留在失去两个电子，生成电正性的Au25+。四氯苯醌-吩噻嗪复合物氧化Au25-的缓冲区在Au250。Au25+与Au250在还原剂（NaBH4等）的作用下得到电子还原为Au25-。此外，发现Au25(SCH2CH2Ph)18]0与卤代盐（卤化钠、四辛基卤化铵）能发生化学反应。反应的第一阶段， [Au25(SCH2CH2Ph)18]0在盐（卤化钠、四辛基卤化铵）作用下能自发地从零价态转化成负一价态[Au25(SCH2CH2Ph)18]- 。而在反应的第二阶段，卤化钠、四辛基卤化铵表现出明显的不同作用。通过深入研究，我们提出了反应机理。将10个原子左右的金纳米团簇均相或固载在不同方法制备的纳米氧化铈上，催化硝基苯，合成氧化偶氮苯等反应，研究了金纳米团簇催化反应的机理。