课题基金基金详情
含杂原子功能化手性硅烷的不对称催化合成及其应用
结题报告
批准号:
21472031
项目类别:
面上项目
资助金额:
88.0 万元
负责人:
徐利文
依托单位:
学科分类:
B0106.不对称合成
结题年份:
2018
批准年份:
2014
项目状态:
已结题
项目参与者:
周伟、杨科芳、叶飞、郑龙生、杨伟、邓文慧、宋涛、王彩云、黄伟升
国基评审专家1V1指导 中标率高出同行96.8%
结合最新热点,提供专业选题建议
深度指导申报书撰写,确保创新可行
指导项目中标800+,快速提高中标率
客服二维码
微信扫码咨询
中文摘要
在有机合成化学及元素有机化学领域中,含杂原子功能化手性硅烷的催化合成、性能与应用研究一直以来是一个具有很大挑战性的科研难题之一,特别是硅中心光学活性硅烷的合成存在着一些挑战性的手性控制难题,值得深入研究,具有广阔的研究空间与很强的科学价值。本项目中将充分利用不对称催化合成方法构建含杂原子功能化手性有机硅化合物,从催化合成方法和产物的性能研究两方面入手并进一步研究其构效关系及基本反应性能。同时将新型功能化手性硅烷作为催化剂或试剂应用于催化合成具有应用价值的手性物质中,开发出具有高选择性手性诱导或硅-碳手性传递能力的新型含杂原子功能化有机硅化合物。研究过程中有力地结合多种表征手段与理论化学模拟技术研究有机催化反应的机理及手性诱导、转移或传递过程中可能存在的各种效应,期望在有机化学基础理论与手性合成应用上取得有特色的突破点,在硅元素资源利用化学及新物质创造方面提供重要的科学依据。
英文摘要
The synthesis of functional heteroatom-containing organosilicon compounds including silicon-stereogenic silanes is undoubtedly one of the most intriguing and challenging aspects in organic chemistry, asymmetric catalysis, chiral synthesis, and organosilicon chemistry. To some extent, the physical and chemical properties of silicon-stereogenic silanes are still unclear, and it is neglected by chemists in the past decades. Therefore it need to be considered as an important and urgent topic/project in asymmetric synthesis and organosilicon chemistry at present. In this project, we plan to synthesize functional heteroatom-containing organosilicon compounds and silicon-stereogenic silanes by chiral catalysts, and then study its physical, chemical properties and synthetic applications of functional organosilicon in organic reactions. The synthesis and synthetic application of functional heteroatom-containing silicon-stereogenic silanes would be one of the most significant task in this project. As another important topic, we will continue to design and prepare useful functional chiral silicon-based compounds that could be used as a novel catalyst or reagent with the ability of enantioselective induction or silicon-carbon chirality-tranfer for asymmetric synthesis. Importantly,the mechanism of related chiral silicon-mediated organic transformation by spectroscopic analysis would be important for the construction and synthetical use of functional organosilicon compounds. We believe that this project will contribute greatly to the development of organic synthetic chemistry and would be important in the chemical ultilization of silicon-based source and new material.
手性碳在自然界中普遍存在并被广泛应用于有机合成化学相关的各个领域,但作为同一主族的硅元素及以其为中心的手性硅化合物却相对来说很少受到关注。在有机合成化学及元素有机化学领域中,含杂原子功能化手性硅烷的催化合成、性能与应用研究一直以来是一个具有很大挑战性的科研难题之一,特别是硅中心光学活性硅烷的合成存在着一些挑战性的手性控制难题,值得深入研究,具有广阔的研究空间与很强的科学价值。因此本项目自2015年实施以来,主要利用不对称催化合成方法构建了含杂原子功能化手性有机硅化合物,从催化合成方法和产物的性能研究两方面入手并进一步研究其构效关系及基本反应性能。同时将新型功能化手性硅烷作为催化剂或试剂应用于催化合成具有应用价值的手性物质中,开发出了具有高选择性手性诱导或硅-碳手性传递能力的新型含杂原子功能化有机硅化合物,并有力地结合多种表征手段与理论化学模拟技术揭示了有机催化反应的机理及手性诱导、转移或传递过程中可能存在的各种效应,在有机化学基础理论与手性合成应用上取得有特色的突破点。本项目主要的科学发现包括:(1)基于新型手性催化体系的开发成功地催化构建了含杂原子(含氧含氮含膦含硫杂原子及含硅氢等功能性基团)的功能化手性有机硅化合物;(2)开展了手性硅烷导向的催化合成反应及其手性诱导或转移作用的探索性研究;(3)结合多种表征手段与理论化学模拟技术研究了项目中有机硅相关催化反应的机理及手性诱导、转移或传递过程中可能存在的各种效应。基于上述工作累计发表学术论文61篇,授权专利6项,项目执行期获得浙江省自然科学奖1项,杭州市科技进步奖1项,Thieme Chemistry Journal Award国际学术奖1项,项目负责人所带领的“有机硅化学创新团队”荣获高校高水平创新团队称号,个人入选了2016年度浙江省“151”人才工程培养人选项目第一层次人才。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
Fei-Phos ligand-controlled asymmetric palladium-catalyzed allylic substitutions with structurally diverse nucleophiles: scope and limitations
Fei-Phos配体控制的不对称钯催化烯丙基取代与结构多样的亲核试剂:范围和局限性
DOI:10.1039/c6ra09657c
发表时间:2016-05
期刊:RSC Advances
影响因子:3.9
作者:Zhang, Jin;Xu, Zheng;Zheng, Zhan-Jiang;Xu, Li-Wen
通讯作者:Xu, Li-Wen
Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Vinyl Arenes through Palladium-catalyzed C-H Olefination
钯催化 C-H 烯化对映选择性合成轴向手性乙烯基芳烃
DOI:10.1039/c8cc05555f
发表时间:2018
期刊:Chem. Commun.
影响因子:--
作者:Sun Qiao-Ying;Ma Wei-Yang;Yang Ke-Fang;Cao Jian;Zheng Zhan-Jiang;Xu Zheng;Cui Yu-Ming;Xu Li-Weng
通讯作者:Xu Li-Weng
DOI:10.1039/c6ra15665g
发表时间:2016-07
期刊:RSC Advances
影响因子:3.9
作者:Jian‐Xing Xu;F. Ye;X. Bai;Yu-Ming Cui;Zheng Xu;Zhanjiang Zheng;Li‐Wen Xu
通讯作者:Jian‐Xing Xu;F. Ye;X. Bai;Yu-Ming Cui;Zheng Xu;Zhanjiang Zheng;Li‐Wen Xu
Palladium-Catalyzed Ring-Opening of 2-Alkylidenecyclobutanols: Stereoselective Synthesis of γ, -Unsaturated Ketones by C-C Bond Cleavage
钯催化 2-亚烷基环丁醇的开环:通过 C-C 键断裂立体选择性合成 γ, γ-不饱和酮
DOI:--
发表时间:2018
期刊:Adv. Synth. Catal.
影响因子:--
作者:陈灵;孙丰娜;孙玉莉;徐征;郑战江;崔玉明;曹建;徐利文
通讯作者:徐利文
DOI:10.1002/asia.201700174
发表时间:2017-07
期刊:Chemistry, an Asian journal
影响因子:--
作者:Zheng Xu;Jinzhou Xu;Jin Zhang;Zhanjiang Zheng;Jian Cao;Yu-Ming Cui;Li‐Wen Xu
通讯作者:Zheng Xu;Jinzhou Xu;Jin Zhang;Zhanjiang Zheng;Jian Cao;Yu-Ming Cui;Li‐Wen Xu
硅氢键活化及其导向催化构建硅手性中心的新反应新策略研究
  • 批准号:
    22371060
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    50万元
  • 批准年份:
    2023
  • 负责人:
    徐利文
  • 依托单位:
过渡金属催化Si-H键官能化反应及其选择性合成手性硅烷的研究
  • 批准号:
    LZ23B020002
  • 项目类别:
    省市级项目
  • 资助金额:
    0.0万元
  • 批准年份:
    2023
  • 负责人:
    徐利文
  • 依托单位:
不对称钯催化C-C/Si键断裂的双官能化反应及其催化机制研究
  • 批准号:
    --
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    63万元
  • 批准年份:
    2020
  • 负责人:
    徐利文
  • 依托单位:
导向催化构建硅-碳键的不对称催化扩环/环化反应研究
  • 批准号:
    21773051
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    65.0万元
  • 批准年份:
    2017
  • 负责人:
    徐利文
  • 依托单位:
新型手性MFMC催化体系的可控组装构建及其不对称催化氟硅转化反应的研究
  • 批准号:
    21173064
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    61.0万元
  • 批准年份:
    2011
  • 负责人:
    徐利文
  • 依托单位:
含伯胺活性中心的多功能复杂体系手性催化剂的合成与应用
  • 批准号:
    20973051
  • 项目类别:
    面上项目
  • 资助金额:
    36.0万元
  • 批准年份:
    2009
  • 负责人:
    徐利文
  • 依托单位:
国内基金
海外基金