Nickel-Catalyzed Esterification of Aliphatic Amides.
Nickel-Catalyzed Esterification of Aliphatic Amides.
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DOI：
10.1002/anie.201607856
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发表时间：
2016-11-21
影响因子：
16.6
通讯作者：
Garg, Neil K.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Hie, Liana;Baker, Emma L.;Anthony, Sarah M.;Desrosiers, Jean-Nicolas;Senanayake, Chris;Garg, Neil K.
最近的研究表明，酰胺可以用于镍催化的反应，导致酰胺的C-N键断裂，形成C-C或C-杂原子键。然而，这些方法的一般范围仅限于将羰基直接连接到芳烃或杂芳烃的酰胺类化合物。我们现在报道镍催化的脂肪族羧酸酰胺的酯化反应。这种转化只需要轻微过量的醇亲核试剂，并且对杂环、具有异构化立体中心的底物和立体拥挤的偶联伙伴都是耐受的。此外，一系列的酰胺竞争实验确立了选择性原则，这将有助于未来的合成设计。这些研究克服了目前镍催化的酰胺偶联的一个关键限制，并有望进一步刺激酰胺在C-N键断裂过程中作为合成构建块的使用。最近对镍催化的酰胺的活化研究表明，通过裂解酰胺的C-N键来形成C-C或-杂原子键。我们首次报道了由脂肪族羧酸衍生的酰胺在镍催化下的活化，从而克服了与镍催化的酰胺偶联相关的关键限制。
Recent studies have demonstrated that amides can be used in nickel-catalyzed reactions that lead to cleavage of the amide C–N bond, with formation of a C–C or C–heteroatom bond. However, the general scope of these methodologies has been restricted to amides where the carbonyl is directly attached to an arene or heteroarene. We now report the nickel-catalyzed esterification of amides derived from aliphatic carboxylic acids. The transformation requires only a slight excess of the alcohol nucleophile and is tolerant of heterocycles, substrates with epimerizable stereocenters, and sterically congested coupling partners. Moreover, a series of amide competition experiments establish selectivity principles that will aid future synthetic design. These studies overcome a critical limitation of current Ni-catalyzed amide couplings and are expected to further stimulate the use of amides as synthetic building blocks in C–N bond cleavage processes. Recent studies on nickel-catalyzed activation of amides have been shown to forge C–C or –heteroatom bonds through cleavage on the amide C–N bond. We report the first nickel-catalyzed activation of amides derived from aliphatic carboxylic acids, thus overcoming the key limitation associated with nickel-catalyzed couplings of amides.
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影响因子：
64.8
作者：
Hie L;Fine Nathel NF;Shah TK;Baker EL;Hong X;Yang YF;Liu P;Houk KN;Garg NK
通讯作者：
Garg NK
DOI：
10.1002/anie.201509996
发表时间：
2016-01-11
期刊：
Angewandte Chemie (International ed. in English)
影响因子：
--
作者：
He J;Jiang H;Takise R;Zhu RY;Chen G;Dai HX;Dhar TG;Shi J;Zhang H;Cheng PT;Yu JQ
通讯作者：
Yu JQ
DOI：
10.1073/pnas.37.4.205
发表时间：
1951-01-01
影响因子：
11.1
作者：
PAULING, L;COREY, RB;BRANSON, HR
通讯作者：
BRANSON, HR
影响因子：
4.3
作者：
Shi, Shicheng;Szostak, Michal
通讯作者：
Szostak, Michal
影响因子：
5.2
作者：
Roane, James;Daugulis, Olafs
通讯作者：
Daugulis, Olafs