Primärprozesse und unmittelbare molekulare Folgemechanismen nach Photoanregung in Gas- und kondensierte Phase

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Die Barrieren für konische Durchschneidungen sollen an Hand der Energieabhängigkeit der Linienbreiten und der Position des Abbruchs der elektronischen Spektren für DNS-Basensysteme systematisch ausgemessen werden. Nach dem Franck-Condon Prinzip nicht zugängliche Bereiche der Polentialfläche können dabei durch lonenantiegs-IR-UV-Doppelresonanzspektroskopie (REMPl an selektiv schwingungsangeregten Molekülen) erschlossen werden. Dunkle Zustände sollen durch zeitverzögerte resonante Ionisation und IR-REMPI spektroskopiert werden. Als Methoden werden in der Gasphase Laserdesorption, gefolgt von Abkühlung in Düsenstrahlen, verschiedene REMPl- und DoppeIresonanz-Verfahren und in der kondensierten Phase ns-zeitaufgelöste Absorptionsmessungen der (transienten) Photoprodukte im infraroten und UV/sichtbaren Spektralbereich sowie Schwingungszirkulardichroismus verwendet. Zentral ist die Aufklärung von Struktur und Dynamik von Molekülen und Clustern im Triplettzustand sowie von deren primären Photoprodukten isoliert in der Gasphase und in Wechselwirkung mit systematisch variierter Umgebung in der kondensierten Phase.