Detection of intermediate Rhodium Dihydrides during the homogeneously catalyzed Hydrogenation of alpha-Acetamidoacid Esters using Parahydrogen

DIE原位-PhIP-核磁共振-Spektroskopie(PhIP=多氢激发极化)Vermittelt Neue Informationen ber den Machismus Hatalysierter Hydrierungen，Denn sie ermöglicht die Charakterisierung Bisher Nicht可观察到的中间体。这句话的意思是：你的意思是什么？它的特征是排放和吸收信号，这是一种相对的核磁共振实验。本文分析了Bisher观察到的二氢化有机金属化合物Komplexe，ergänzt das Verständis der Reaktionsmechnist，z.B.Auch von Isomisierungen。我们定性和定量地研究了模拟程序的性质和数量，并将其作为一种动态过程--松弛--以此为基础进行了计算。因此，我们需要对其进行分析和评估。Aus den gewonnenen Daten Sollen in Enger Kooperation麻省理工学院教授John Brown(牛津大学)Neue Syntheekonzepte für Katalysatoren erarbeitet den，die einesets its reaktiver，Anderers aber seektiv sein Sollen，dass möglichst enomenreine，unmetrrische ReaktionssProdukte erhalten Wenden。

Die in situ-PHIP-NMR-Spektroskopie (PHIP = ParaHydrogen Induced Polarization) vermittelt neue Informationen über den Mechanismus homogen katalysierter Hydrierungen, denn sie ermöglicht die Charakterisierung bisher nicht observabler Intermediate. Grundlage ist die Hydrierung mit Parawasserstoff: Es resultieren Hydrierprodukte mit selektiv besetzten Kernspin-Energieniveaus. Dies führt zu charakteristischen Emissions- und Absorptionssignalen, deren Intensitäten relativ zu klassischen NMR-Experimenten um bis zu 105-fach verstärkt sind. Eine Analyse der Spektren, besonders von bisher nicht observablen Dihydriden organometallischer Komplexe, ergänzt das Verständnis der Reaktionsmechanismen, z. B. auch von Isomerisierungen. Zur qualitativen und quantitativen Auswertung der PHIP-Spektren soll ein Simulationsprogramm (beruhend auf dem Spindichtematrix-Formalismus) entwickelt werden, das auch dynamische Prozesse - inklusive Relaxation - erfaßt. So können auch konkurrierende Reaktionswege bzw. vor- und nachgelagerte Gleichgewichte und deren Kinetik evaluiert werden. Aus den gewonnenen Daten sollen in enger Kooperation mit Professor John Brown (Oxford University) neue Synthesekonzepte für Katalysatoren erarbeitet werden, die einerseits reaktiver, andererseits aber so selektiv sein sollen, dass möglichst enantiomerenreine, asymmetrische Reaktionsprodukte erhalten werden.