Mechanistische Studien zur homogen katalysierten Hydrierung und Hydroformylierung mit Pt- und SnCl2-aktivierten Pt- und Rh-Komplexen

Pt 和 SnCl2 活化的 Pt 和 Rh 配合物均相催化加氢和加氢甲酰化的机理研究

• 批准号: 5227402
• 负责人: Professor Dr. Joachim Bargon
• 金额: --
• 依托单位: Department of Chemistry
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1999-12-31 至 2002-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5227402?language=en
• 关键词: Mechanistische; Studien; zur; homogen; katalysierten

Ein Schwerpunkt des Projektes ist die gemeinschaftliche Entwicklung und Untersuchung neuer chiraler Platin(0)-Komplexe für die enantioselektive Hydrierung von Olefinen. Ein zweiter Schwerpunkt besteht in der Synthese von Platin(II)-SnX2-aktivierten Verbindungen, mit denen auch Hydroformylierungen durchgeführt werden können. Die Reaktionen dieser Katalysatoren sollen anschließend mit in situ-PHIP-NMR-Spektroskopie untersucht werden. Von besonderem Interesse ist die Strukturaufklärung von Intermediaten, im besonderen von Mono- und Dihydriden. Deren NMR-spektroskopische Daten und geometrische Strukturen sind noch weitgehend unbekannt, können aber jetzt - bzw. wurden teilweise sogar bereits - durch die in situ-NMR-Spektroskopie in Kombination mit Parawasserstoff mit wesentlich gesteigerter Empfindlichkeit nachgewiesen werden. Die mit der PHIP-Methode verbundene, bis zu 105-fache Signalverstärkung eröffnet neue Möglichkeiten, diese kurzlebigen Zwischenstufen zu detektieren und zu charakterisieren. Von mehreren Dihydriden von homogenen Rhodium-Katalysatoren, besonders auch von SnX2-aktivierten Derivaten, konnten bereits in eigenen Vorarbeiten gut aufgelöste NMR-Spektren aufgenommen werden. Deren Interpretation erweist sich allerdings als recht schwierig, da es nur sehr wenig Erfahrungswerte gibt. Ein Weiterkommen erfordert daher eine intensive Zusammenarbeit mit einem synthetisch erfahrenen Arbeitskreis wie dem von Professor Petrosyan, denn es müssen weitere Modellverbindungen synthetisiert werden, um die recht komplizierten Spektren eindeutig zuordnen zu können.

Ein Schwerpunkt des Projektes is die gemeinschaftliche Entwicklung und Untersuchung neuer chiraler Platin（0）-Complex für die enantioselektive Hydrierung von Olefinen.在铂（II）-SnX 2-活化剂的合成中，一种双波长点最好，它也可以通过韦尔登反应进行。该反应需要在原位PHIP-NMR-Spektroskopie中进行韦尔登。兴趣是中介的结构，它是单一和分散的。核磁共振光谱数据和几何结构还不清楚，但可以用bzw。通过与Parawasserstoff组合的原位核磁共振光谱仪，可以使我们的实验韦尔登更加准确。使用PHP方法，到105个面信号检测新的Möglichkeiten，这些信号将被检测到并具有特征。通过均匀的铑-催化剂，以及SnX 2-活性衍生物，可以使本征前体具有更高的NMR-光谱韦尔登。任何解释都是正确的，但只有正确的解释才是正确的。在未来的日子里，我们需要像彼得罗相教授那样，在一个综合性的工作岗位上进行密集的工作，因为我们需要综合性的韦尔登，使正确的综合性发言成为可能。