A general approach to stereospecific Pd-catalyzed cross-coupling reactions of benzylic stereocenters.
A general approach to stereospecific Pd-catalyzed cross-coupling reactions of benzylic stereocenters.
复制标题
苯基立体中心立体定向pd催化交叉偶联反应的一般方法。
DOI：
10.1039/d3sc04519f
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发表时间：
2023-12-13
期刊：
影响因子：
8.4
通讯作者：
Biscoe, Mark R.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Binayeva, Meruyert;Ma, Xinghua;Ghaemimohammadi, Pejman;Biscoe, Mark R.
我们已经开发了一种通用的方法，通过立体特异性钯催化的交叉偶联反应的对映体富集的苄基三环己基锡亲核试剂的对映体富集的苄基立体中心的形成。该方法以优异的立体特异性进行，用于非常广泛的亲电偶联配偶体，包括芳基和杂芳基卤化物和三氟甲磺酸酯、酰氯、硫酯、氯甲酸酯和氨基甲酰氯。因此，对映体富集的1，1-二芳基烷烃以及不对称烯醇化物芳基化的形式产物容易使用这种方法获得。我们还提供了第一个演示的Sn-选择性的交叉偶联反应，使用邻位的烷基硼基锡烷亲核试剂。在这些反应中，锡上环己基旁观配体的存在对于确保仲苄基单元从锡到钯的选择性转移是必不可少的。使用对映体富集的苄基三环己基锡亲核试剂的立体特异性Pd催化的交叉偶联反应使得能够广泛获得对映体富集的苄基立体中心。
We have developed a general process for the formation of enantioenriched benzylic stereocenters via stereospecific Pd-catalyzed cross-coupling reactions of enantioenriched benzylic tricyclohexyltin nucleophiles. This process proceeds with excellent stereospecificity for a remarkably broad scope of electrophilic coupling partners including aryl and heteroaryl halides and triflates, acid chlorides, thioesters, chloroformates, and carbamoyl chlorides. Thus, enantioenriched 1,1-diarylalkanes as well as formal products of asymmetric enolate arylation are readily accessed using this approach. We additionally provide the first demonstration of a Sn-selective cross-coupling reaction using a vicinal alkylborylstannane nucleophile. In these reactions, the presence of cyclohexyl spectator ligands on tin is essential to ensure selective transfer of the secondary benzylic unit from tin to palladium. Stereospecific Pd-catalyzed cross-coupling reactions using enantioenriched benzylic tricyclohexyltin nucleophiles enable broad access to enantioenriched benzylic stereocenters.
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