Reactivity of tetrel functionalized heptapnictogen clusters towards heteroallenes.
Reactivity of tetrel functionalized heptapnictogen clusters towards heteroallenes.
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tetrel功能化七氮原簇对杂联烯的反应性。
DOI：
10.1039/d2dt04074c
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发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Jobbins WD
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Jobbins WD
尽管已经知道了几十年，但七氮原（[Pn7]3−;Pn = P, As）簇的溶液态分子化学还没有很好地建立起来。在这里我们研究了四萜功能化的重元素衍生物对异丙烯捕获的影响，特别是异氰酸酯、异硫氰酸酯和二氧化碳。（Me3Ge）3P7 (1), (Et3Ge)3P7 (2), (nBu3Sn)3P7(3)和（Me3Si）3As7(4)都被发现在它们的所有三个四元- pnicogen键之间捕获异氰酸酯。在苯异氰酸酯插入的情况下，异氰酸酯氮原子上的四萜配位优先，而在对甲苯磺酰基异氰酸酯插入的情况下，氧原子上的四萜配位优先。此外，（Me3Si）3P7与CO2反应的核磁共振光谱与温室气体的捕获一致。利用密度泛函理论研究了杂烯在这些簇上的插入。
Despite being known for decades, the solution-state molecular chemistry of heptapnictogen ([Pn7]3−; Pn = P, As) clusters is not well established. Here we study heavy element derivatives of tetrel functionalized heptapnictogen clusters towards heteroallene capture, specifically isocyanates, an isothiocyanate and CO2 are probed. Clusters (Me3Ge)3P7 (1), (Et3Ge)3P7 (2), (nBu3Sn)3P7 (3), and (Me3Si)3As7 (4) were all found to capture isocyanates between all three of their tetrel–pnictogen bonds. In the case of phenyl isocyanate insertion, tetrel coordination at the isocyanate nitrogen atoms is preferred, while in the case of p-toluenesulfonyl isocyanate insertion, tetrel coordination at oxygen is preferred. Furthermore, the reaction of (Me3Si)3P7 with CO2 gave NMR spectra consistent with the capture of the greenhouse gas. Heteroallene insertion at these clusters was also studied using density functional theory.
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