Durch Cp*Fe‐Fragmente stabilisierte, Arsen‐reiche Polyarsenide

Durch Cp*Fe‐Fragmente stabilisierte, Arsen‐reiche Polyarsenide
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Durch Cp*Fe-稳定片段,Arsen-reiche 聚砷化物

DOI:
--
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发表时间:
2017
期刊:
影响因子:
--
通讯作者:
M. Scheer
M. Scheer
中科院分区:
--
文献类型:
--
作者:
M. Schmidt;D. Konieczny;Eugenia V. Peresypkina;Alexander V. Virovets;G. Balázs;Michael Bodensteiner;F. Riedlberger;H. Krauss;M. Scheer

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[Cp*Fe(η5-As 5)](1)(Cp*=η5-C5 Me 5)氧化还原化学的研究表明,循环伏安法可以用于氧化还原,这是[Cp*Fe(η5-P5)]的直接结果。通过KH对含中性Asn-Gerusten(n= 2至18)的产品进行培养,化学还原1,通过[Cp*Fe]-片段稳定韦尔登而释放。研究了砷-铁三重络合物[K(dme)_2][{Cp*Fe(μ,η_2:2-As_2)}_2](2)和砷-铁络合物[K(dme)_3]_2 [(Cp*Fe)_2(μ,η_4:4-As_(10))](3),[K(dme)_2]_2 [(Cp*Fe)_2(μ,η_2:2:2:2-As_(14)](4)和[K(dme)_3]_2 [(Cp*Fe)_4(μ_4,η_4:3:3:2:1:1-As_(18)](5)。4和聚亚芳基复合物5使大部分阴离子Asn-配体形成。通过Einkristall-Rontgenstrukturanalyse、1H-NMR-Spektroskopie、EPR-Spektroskopie(2)和Massenspektrometrie特征得出了2-5复杂性。DFT-Rechnungen eine schnelle Dimerisierung des mutmaslich zuerst gebildeten Intermediates [Cp*Fe(η5-As5)]− zum Dianion [(Cp*Fe)2(μ,η4:4-As10)]2−.
Die Untersuchung der Redoxchemie von [Cp*Fe(η5-As5)] (1) (Cp*=η5-C5Me5) mittels Cyclovoltammetrie ergab ein Redoxverhalten, das jenem des leichteren Verwandten [Cp*Fe(η5-P5)] ahnelt. Die anschliesende chemische Reduktion von 1 durch KH fuhrt zur Bildung eines Gemisches von Produkten mit neuartigen Asn-Gerusten (n=bis zu 18), die lediglich durch [Cp*Fe]-Fragmente stabilisiert werden. Dazu gehoren der Arsen-arme Tripeldeckerkomplex [K(dme)2][{Cp*Fe(μ,η2:2-As2)}2] (2) und die Arsen-reichen Komplexe [K(dme)3]2[(Cp*Fe)2(μ,η4:4-As10)] (3), [K(dme)2]2[(Cp*Fe)2(μ,η2:2:2:2-As14)] (4) sowie [K(dme)3]2[(Cp*Fe)4(μ4,η4:3:3:2:2:1:1-As18)] (5). 4 und der Polyarsenidkomplex 5 enthalten die bisher grosten publizierten anionischen Asn-Liganden. Die Komplexe 2–5 wurden durch Einkristall-Rontgenstrukturanalyse, 1H-NMR-Spektroskopie, EPR-Spektroskopie (2) und Massenspektrometrie charakterisiert. Daruber hinaus zeigten DFT-Rechnungen eine schnelle Dimerisierung des mutmaslich zuerst gebildeten Intermediates [Cp*Fe(η5-As5)]− zum Dianion [(Cp*Fe)2(μ,η4:4-As10)]2−.
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