The mechanisms of boronate ester formation and fluorescent turn-on in ortho-aminomethylphenylboronic acids.
The mechanisms of boronate ester formation and fluorescent turn-on in ortho-aminomethylphenylboronic acids.
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DOI：
10.1038/s41557-019-0314-x
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发表时间：
2019-09
期刊：
影响因子：
21.8
通讯作者：
Anslyn EV
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Sun X;Chapin BM;Metola P;Collins B;Wang B;James TD;Anslyn EV
邻-氨甲基苯基硼酸用于碳水化合物和各种其它含有邻位二醇的化合物的受体。邻氨基甲基的存在增强了在中性pH下对二醇的亲和力，并且该基团发挥这种作用的方式一直是争论的话题。此外，氨甲基被认为参与二醇结合后附加荧光团的发射性质的开启。在这篇论文中，出现了一个统一的图片为这个组的作用：它主要作为一个吸电子基团，降低了pKa的邻近硼酸，从而促进二醇结合在中性pH值的胺似乎没有发挥作用的质子溶剂插入形式的硼酸/硼酸酯的附加荧光团的荧光调制。相反，荧光开启可以始终与振动耦合激发态弛豫（一个松散的螺栓效应）。总的来说，这篇综述统一并讨论了截至2019年的现有数据，同时还强调了为什么邻氨基甲基如此广泛地使用，以及它们在使用苯基硼酸的碳水化合物传感中所起的作用。
ortho-Aminomethylphenylboronic acids are used in receptors for carbohydrates and various other compounds containing vicinal diols. The presence of the o-aminomethyl group enhances the affinity towards diols at neutral pH, and the manner in which this group plays this role has been a topic of debate. Further, the aminomethyl group is believed to be involved in the turn-on of the emission properties of appended fluorophores upon diol binding. In this treatise, a uniform picture emerges for the role of this group: it primarily acts as an electron-withdrawing group that lowers the pKa of the neighbouring boronic acid thereby facilitating diol binding at neutral pH. The amine appears to play no role in the modulation of the fluorescence of appended fluorophores in the protic-solvent-inserted form of the boronic acid/boronate ester. Instead, fluorescence turn-on can be consistently tied to vibrational-coupled excited-state relaxation (a loose-bolt effect). Overall, this Review unifies and discusses the existing data as of 2019 whilst also highlighting why o-aminomethyl groups are so widely used, and the role they play in carbohydrate sensing using phenylboronic acids.
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DOI：
10.1039/b108998f
发表时间：
2002-01-01
期刊：
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 1
影响因子：
--
作者：
Arimori, S;Bell, ML;James, TD
通讯作者：
James, TD
影响因子：
1.8
作者：
Arimori, S;Phillips, MD;James, TD
通讯作者：
James, TD
影响因子：
4.2
作者：
de Silva, AP;Gunnlaugsson, T;Rice, TE
通讯作者：
Rice, TE
影响因子：
1.6
作者：
Cooper, CR;James, TD
通讯作者：
James, TD
影响因子：
21.8
作者：
通讯作者：
--