Enantioselective propargylic [1,3]-rearrangements: copper-catalyzed O-to-N migrations toward C-N bond formation.
Enantioselective propargylic [1,3]-rearrangements: copper-catalyzed O-to-N migrations toward C-N bond formation.
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DOI：
10.1039/c7sc01042g
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发表时间：
2017-06-01
期刊：
影响因子：
8.4
通讯作者：
Cordier CJ
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Cheng LJ;Brown APN;Cordier CJ
我们已经确定了一个对映选择性的铜催化O-到-N甲醛[1，3]-重排形成N-炔丙基-2-吡啶酮。我们已经确定了一个对映选择性的铜催化O-到-N甲醛[1，3]-重排形成N-炔丙基-2-吡啶酮。这种对映体收敛的O-到-N炔丙基重排在环境温度下迅速发生，并观察到一系列3-烷基取代的底物的高对映体选择性。立体化学特征包括底物的温和动力学对映体富集和产物与配体对映体纯度之间的非线性关系。动力学分析和交叉实验的基础上，我们提出了一个机制的建议，涉及铜-乙炔化物以及吡啶基氮的配位可能是一个至关重要的结合相互作用的中间体。
We have identified an enantioselective copper-catalyzed O-to-N formal [1,3]-rearrangement to form N-propargylic-2-pyridones. We have identified an enantioselective copper-catalyzed O-to-N formal [1,3]-rearrangement to form N-propargylic-2-pyridones. This enantioconvergent O-to-N propargylic rearrangement occurs rapidly at ambient temperature and high enantioselectivity is observed for a range of 3-alkyl-substituted substrates. Stereochemical features include a mild kinetic enantioenrichment of the substrate and a non-linear relationship between product and ligand enantiopurity. Based on kinetic analyses and cross-over experiments, we put forward a mechanistic proposal involving Cu-acetylides as well as bimetallic intermediates in which coordination to the pyridyl nitrogen is likely a crucial binding interaction.
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DOI：
10.1002/anie.201506882
发表时间：
2015-11-09
期刊：
Angewandte Chemie (International ed. in English)
影响因子：
--
作者：
Cheng LJ;Cordier CJ
通讯作者：
Cordier CJ
DOI：
10.1002/anie.201508983
发表时间：
2016-02-05
期刊：
Angewandte Chemie (International ed. in English)
影响因子：
--
作者：
Burés J
通讯作者：
Burés J
影响因子：
3.2
作者：
Baldwin, John E.;Leber, Phyllis A.
通讯作者：
Leber, Phyllis A.
影响因子：
15
作者：
GUILLANEUX, D;ZHAO, SH;KAGAN, HB
通讯作者：
KAGAN, HB
影响因子：
16.6
作者：
Bures, Jordi
通讯作者：
Bures, Jordi