Synthesis of Unsymmetrical Diboron(5) Compounds and Their Conversion to Diboron(5) Cations
Synthesis of Unsymmetrical Diboron(5) Compounds and Their Conversion to Diboron(5) Cations
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不对称二硼(5)化合物的合成及其转化为二硼(5)阳离子
DOI：
10.1021/acs.organomet.8b00288
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发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Cid J
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Cid J
双儿茶酚二硼-NHC 加合物 B2Cat2(NHC) (NHC = IMe (四甲基咪唑-2-亚基)、IMes (1,3-二甲基咪唑-2-亚基)、IDIPP (1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)) 与 BCl3 的反应导致取代儿茶酚基与两个氯化物与四配位硼原子结合，生成式 CatBBCl2(NHC) 的二硼(5)路易斯酸碱加合物。这些化合物是二硼 (5) 单阳离子的前体，通过在路易斯碱存在下添加 AlCl3 或 K[B(C6F5)4] 作为卤化物提取剂来获得。使用 Bu3SnH 和卤化物提取剂取代 CatBBCl2(NHC) 的氯化物，形成 1,1-二氢二硼 (5) 化合物 CatBBH2(NHC)。尝试生成式 [CatBB(Y)(NHC)]+(Y = Cl, H) 的二硼 (4) 单阳离子导致了 CatBY 的快速形成。
Reaction of the bis-catecholatodiboron-NHC adducts B2Cat2(NHC) (NHC = IMe (tetramethylimidazol-2-ylidene), IMes (1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene), IDIPP (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)) with BCl3results in the replacement of the catecholato group bound to the four-coordinate boron atom with two chlorides to yield diboron(5) Lewis acid–base adducts of the formula CatBBCl2(NHC). These compounds are precursors to diboron(5) monocations, accessed by adding AlCl3or K[B(C6F5)4] as halide abstraction agents in the presence of a Lewis base. The substitution of the chlorides of CatBBCl2(NHC) for hydrides was achieved using Bu3SnH and a halide abstracting agent to form 1,1-dihydrodiboron(5) compounds, CatBBH2(NHC). Attempts to generate diboron(4) monocations of formula [CatBB(Y)(NHC)]+(Y = Cl, H) led to the rapid formation of CatBY.
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