Anionic Chains of Parent Pnictogenylboranes.
Anionic Chains of Parent Pnictogenylboranes.
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母体磷烟基硼烷的阴离子链
DOI：
10.1002/anie.201608875
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发表时间：
2016
影响因子：
--
通讯作者：
M. Scheer
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
C. Marquardt;T. Kahoun;A. Stauber;G. Balázs;M. Bodensteiner;A. Y. Timoshkin;M. Scheer
我们报告前所未有的混合第13/15族元素的阴离子母体化合物的合成和结构表征。 磷属元素硼烷H2 E-BH 2-NMe 3（1 a=P，1 B=As）与以磷和砷为中心的[EH 2]-（E=P，As）型亲核试剂反应，形成含有阴离子磷属元素-硼链状单元的[H2 E-BH 2-E′H2]-（2：E=E′=P;3：E=E′=As;4：E=P，E′=As）型化合物。此外，还得到了较长的5元链物种[H2 As-BH 2-PH 2-BH 2-AsH 2]−（5）和含有丁基环己烷类阴离子的环状化合物[NHCdipp-H2 B-PH 2-BH 2-NHCdipp]+[P5 B5 H19]−（6）。所有化合物均通过X射线结构分析、多核NMR光谱、IR光谱和质谱进行了表征。DFT计算阐明了它们的高热力学稳定性，电荷分布，并深入了解反应途径。
We report on the synthesis and structural characterization of unprecedented anionic parent compounds of mixed Group 13/15 elements. The reactions of the pnictogenylboranes H2E‐BH2⋅NMe3(1 a=P,1 b=As) with phosphorus and arsenic centered nucleophiles of the type [EH2]−(E=P, As) lead to the formation of compounds of the type [H2E‐BH2‐E′H2]−(2: E=E′=P;3: E=E′=As;4: E=P, E′=As) containing anionic pnictogen–boron chain‐like units. Furthermore, a longer 5‐membered chain species [H2As‐BH2‐PH2‐BH2‐AsH2]−(5) and a cyclic compound [NHCdipp‐H2B‐PH2‐BH2‐NHCdipp]+[P5B5H19]−(6) containing an‐butylcyclohexane‐like anion were obtained. All the compounds have been characterized by X‐ray structure analysis, multinuclear NMR spectroscopy, IR spectroscopy, and mass spectrometry. DFT calculations elucidate their high thermodynamic stability, the charge distribution, and give insight into the reaction pathway.
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