Asymmetric Suzuki cross-couplings of activated secondary alkyl electrophiles: arylations of racemic alpha-chloroamides.
Asymmetric Suzuki cross-couplings of activated secondary alkyl electrophiles: arylations of racemic alpha-chloroamides.
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DOI：
10.1021/ja105148g
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发表时间：
2010-08-18
影响因子：
15
通讯作者：
Fu, Gregory C.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Lundin, Pamela M.;Fu, Gregory C.
发展了一种镍催化的α-氯酰胺对映体选择性铃木芳基化反应的立体收敛方法。该方法代表了α-卤代酰胺的不对称芳基化、α-氯羰基化合物的不对称芳基化以及与活化的烷基亲电试剂或芳基硼试剂的不对称铃木反应的第一个例子。该方法也适用于α-溴代酰胺的对映选择性交叉偶联反应。偶联产物无需外消旋即可转化为有用的富含对映体的α-芳基羧酸和伯醇。观察到了α-氯酰胺的一种前所未有的(温和的)动力学拆分；一项机理研究表明，这种选择性可能反映了两个对映体α-氯酰胺在不可逆氧化加成过程中手性催化剂的区别。
A nickel-catalyzed stereoconvergent method for the enantioselective Suzuki arylation of racemic α-chloroamides has been developed. This process represents the first example of an asymmetric arylation of an α-haloamide, of an enantioselective arylation of an α-chlorocarbonyl compound, and of an asymmetric Suzuki reaction with an activated alkyl electrophile or an arylboron reagent. The method is also applicable to the corresponding enantioselective cross-coupling of α-bromoamides. The coupling products can be transformed without racemization into useful enantioenriched α-arylcarboxylic acids and primary alcohols. An unprecedented (and modest) kinetic resolution of the α-chloroamide has been observed; a mechanistic study indicates that the selectivity likely reflects the discrimination by the chiral catalyst of the two enantiomeric α-chloroamides in an irreversible oxidative-addition process.
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