β-Selective Reductive Coupling of Alkenylpyridines with Aldehydes and Imines via Synergistic Lewis Acid/Photoredox Catalysis.
β-Selective Reductive Coupling of Alkenylpyridines with Aldehydes and Imines via Synergistic Lewis Acid/Photoredox Catalysis.
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DOI：
10.1021/jacs.7b01373
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发表时间：
2017-04-12
影响因子：
15
通讯作者：
Ngai MY
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Lee KN;Lei Z;Ngai MY
醛和亚胺的Umpolung(极性反转)策略通过促进与非亲核试剂的反应，极大地扩大了羰基和亚胺化学的范围。在这里，我们报道了第一个可见光催化的光氧化还原反应，在路易斯酸助催化剂的辅助下，烯基吡啶与β选择性还原偶联。我们的工艺允许使用复杂的分子支架(例如糖、天然产物和多肽衍生物)，并适用于制备包含多种杂环结构的化合物。机理研究表明，关键步骤包括醛或亚胺的单电子转移(SET)还原，然后将生成的酮基或α-氨基烷基加成到Lewis酸活化的烯基吡啶上。
Umpolung (polarity reversal) strategies of aldehydes and imines have dramatically expanded the scope of carbonyl and iminyl chemistry by facilitating reactions with non-nucleophilic reagents. Herein, we report the first visible light photoredox-catalyzed β-selective reductive coupling of alkenylpyridines with carbonyl or iminyl derivatives with the aid of a Lewis acid co-catalyst. Our process tolerates complex molecular scaffolds (e.g. sugar, natural product, and peptide derivatives) and is applicable to the preparation of compounds containing a broad range of heterocyclic moieties. Mechanistic investigations indicate that the key step involves single electron transfer (SET) reduction of aldehydes or imines followed by the addition of resulting ketyl or α-aminoalkyl radicals to Lewis acid-activated alkenylpyridines.
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