Rhodium-catalyzed oxidative cycloaddition of benzamides and alkynes via C-H/N-H activation.
Rhodium-catalyzed oxidative cycloaddition of benzamides and alkynes via C-H/N-H activation.
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DOI：
10.1021/ja103776u
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发表时间：
2010-08-04
影响因子：
15
通讯作者：
Rovis, Tomislav
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Hyster, Todd K.;Rovis, Tomislav
研究了苯酰胺和炔的氧化环加成反应。该反应采用Rh（III）催化剂，在Cu（II）氧化剂的存在下进行，并建议进行酰胺的N-H金属化，然后进行邻位C-H活化。所得的红环经炔插入生成异喹诺酮类化合物，收率高。该反应耐受酰胺、炔和芳烃的广泛取代，包括卤化物、硅醚和无保护的醛作为取代基。不对称炔具有优异的区域选择性，而杂芳基羧酰胺具有耐受性，是药物化学的有趣支架。一系列的竞争实验进一步揭示了这种转变的机制和选择性产生的原因。
The oxidative cycloaddition of benzamides and alkynes has been developed. The reaction utilizes Rh(III) catalysts in the presence of Cu(II) oxidants, and is proposed to proceed by N-H metalation of the amide followed by ortho C-H activation. The resultant rhodacycle undergoes alkyne insertion to form isoquinolones in good yield. The reaction is tolerant of extensive substitution on the amide, alkyne and arene, including halides, silyl ethers, and unprotected aldehydes as substituents. Unsymmetrical alkynes proceed with excellent regioselectivity, and heteroaryl carboxamides are tolerated leading to intriguing scaffolds for medicinal chemistry. A series of competition experiments shed further light on the mechanism of the transformation and reasons for selectivity.
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