A route to stereochemically pure benzyllithium reagents by stereocontrolled epimerisation.
A route to stereochemically pure benzyllithium reagents by stereocontrolled epimerisation.
复制标题
通过立体控制差向异构化获得立体化学纯的苄基锂试剂的途径
DOI：
10.1002/chem.201405152
复制
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
C. Strohmann
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
S.G. Koller;U. Kroesen;C. Strohmann
烷基锂化合物通常在室温下不稳定，因此建立了克服这种限制的策略。我们提出了一个系统的方法，以获得立体化学富集的苄基锂化合物，开始与简单的添加手性助剂和结束的辅助纳入在基板中。由此，获得了锂化苄基硅烷的非常不寻常的二聚体，其可以通过加入刘易斯碱分裂成立体化学富集的单体。此外，我们能够理解的因素，负责这种立体化学富集，通过使用量子化学计算和澄清的锂化化合物和相应的捕获产品的结晶的配置。这使我们能够确定去质子化和随后的复分解反应的立体化学过程。
Alkyllithium compounds are not generally stable at room temperature, therefore strategies were established to overcome this limitation. We present a systematic approach to obtain a stereochemically enriched benzyllithium compound, starting with the simple addition of a chiral auxiliary and ending by incorporation of the auxiliary in the substrate. Thereby, a very unusual dimer of a lithiated benzylsilane was obtained, which could be split into stereochemically enriched monomers by the addition of Lewis bases. Furthermore, we were able to understand the factors responsible for this stereochemical enrichment by using quantum chemical calculations and clarify the configuration of the lithiated compound and the corresponding trapping product by crystallisation. This enabled us to determine the stereochemical course of the deprotonation and the subsequent metathesis reaction.
登录
查看更多内容
非芳香族化合物的氧和氮辅助锂化和碳锂化；能够与氧和氮进行分子内配位的非芳香族有机锂化合物的性质；
DOI：
10.1002/recl.19861050102
发表时间：
1986
期刊：
Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas
影响因子：
--
作者：
G. W. Klumpp
通讯作者：
G. W. Klumpp
锂/(−)-Spartein-Carbanion-Paaren 的对映选择性合成
影响因子：
--
作者：
D. Hoppe;T. Hense
通讯作者：
T. Hense
DOI：
10.1002/cber.19921250730
发表时间：
1992-07-01
期刊：
CHEMISCHE BERICHTE-RECUEIL
影响因子：
--
作者：
AHLBRECHT, H;HARBACH, J;KALINOWSKI, HO
通讯作者：
KALINOWSKI, HO
高度非对映体富集的苄基锂化合物：分子结构及其转化的立体化学过程
影响因子：
2.8
作者：
C. Strohmann;Klaus Lehmen;K. Wild;Daniel Schildbach
通讯作者：
Daniel Schildbach
烷基锂的非对映异构体甲硅烷基取代基，构型在环境温度下稳定
影响因子：
--
作者：
Carsten Strohmann;B. Abele;Klaus Lehmen;Daniel Schildbach
通讯作者：
Daniel Schildbach