Ligand Control of Reactivity at Metal Centers

金属中心反应性的配体控制

• 批准号: 9529540
• 负责人: Stephen Lippard
• 金额: --
• 依托单位: Massachusetts Institute of Technology
• 依托单位国家: 美国
• 项目类别: Standard Grant
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 美国
• 起止时间: 1996-04-01 至 1998-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://www.nsf.gov/awardsearch/showAward?AWD_ID=9529540&HistoricalAwards=false
• 关键词: Ligand; Control; Reactivity; Metal; Centers

This project in the Inorganic, Bioinorganic, and Organometallic Chemistry Program includes a broad survey of transition metal complexes with two multidentate ligand systems, tropocoronands and binucleating dicarboxylates, with the primary goal of learning how the properties of a metal ion can be tuned by the local ligand environment. Studies of Co, Rh, Fe, Mn, V, Ti, and Zr complexes of the tropocoronands will be performed in which variation in chain length and stereochemistry at the metal center is expected to affect the physical properties and reactivity at the metal center. The dicarboxylate ligands will be studied with labile metal pairs, and the phosphate-ester hydrolysis reactions of Zn(II), Mn(II), and Mg(II) will be examined. Among other things, dinuclear early transition metal organometallic complexes will be examined for their C-C bond-forming reactions, and multielectron transfer reactions in systems with redox-active porphyrin rings will be studied. In this work the fundamental factors controlling structure and reactivity of metal centers bound to nitrogen and oxygen donor atoms will be explored. These atoms are constrained by carbon atom frameworks to orientations which enhance the reactivity at the metal center. These fundamental studies have relevance to areas of bioinorganic chemistry, catalysis, and materials science.

本项目在无机，生物无机和有机化学 计划包括过渡金属配合物的广泛调查， 多齿配体系统，原冠化合物和双核 二羧酸盐，其主要目标是学习如何的性质， 金属离子可以通过局部配体环境来调节。 研究Co， Rh、Fe、Mn、V、Ti和Zr络合物的对流日冕将是 进行，其中链长和立体化学在 金属中心预计会影响物理性质和反应性 在金属中心。将用以下方法研究二羧酸配体 不稳定的金属对，和磷酸酯水解反应， 将检查Zn（II）、Mn（II）和Mg（II）。 除此之外， 双核前过渡金属有机金属配合物， 研究了它们的C-C键形成反应和多电子转移 将研究具有氧化还原活性卟啉环的系统中的反应。 在这项工作中，控制结构和反应性的基本因素 与氮和氧供体原子结合的金属中心将是 探讨了 这些原子被碳原子框架限制， 增强金属中心处的反应性的取向。 这些 基础研究与生物无机化学领域相关， 催化和材料科学。