Steuerung der Reaktivität von Kupfer(II)komplexen durch die gezielte Stabilisierung von Distortionsisomeren durch sekundäre Wechselwirkungen

通过二次相互作用有针对性地稳定畸变异构体来控制铜（II）配合物的反应性

• 批准号: 14535879
• 负责人: Professor Dr. Peter Comba
• 金额: --
• 依托单位: Anorganisch-Chemisches Institut
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2004-12-31 至 2007-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/14535879?language=en
• 关键词: Steuerung; der; Reaktivit; von; Kupfer

Im Rahmen unserer Untersuchungen mit fünf- oder sechsfach koordinierten Kupfer(ll)bispidinkomplexen haben wir die theoretisch nachvollziehbare, bei molekularen Strukturen mit unsymmetrischen Liganden bisher aber noch nie beobachtete Eigenschaft gefunden, dass die tetragonal verzerrten Komplexe in Abhängigkeit der Temperatur, des Lösungsmittels, des mono- oder bidentaten Co-Liganden oder der Substituenten am Bispidingrundgerüst entlang jeder der drei Achsen elongiert sein können. Die drei daraus resultierenden Isomere haben, wie erwartet, ganz unterschiedliche Eigenschaften (Farbe, Redoxpotential, Stabilität, Reaktivität). In anderen Projekten haben wir die Kupfer-katalysierte Aziridinierung, die Oxygenierung von Kupfer(l)bispidinen (Stabilisierung von Peroxodikupfer(ll)-komplexen), die Catecholoxidaseaktivität und die Elektronenselbstaustauschgeschwindigkeit von Kupferbispidinen im Detail untersucht. Im vorliegenden Projekt geht es uns darum, die erwähnten Eigenschaften in Abhängigkeit der Geometrie der Komplexe zu untersuchen (selektive Stabilisierung eines der drei möglichen Isomere durch sekundäre Wechselwirkungen) und um die gezielte Synthese von Verbindungen, bei denen mit äußeren Einflüssen (z. B. Temperatur) zwischen mindestens zwei der Isomeren geschaltet werden kann, um eine spezifische Eigenschaft (z.B. die Aziridinierungsaktivität) gezielt ein- bzw. auszuschalten. Darüber hinaus geht es darum, diese Eigenschaften in Abhängigkeit der Struktur der Kupfer(ll)chromophore durch Modellrechnungen im Detail zu verstehen und damit auch voraussehbar zu machen (Ligandendesign).

在我们的研究中，我们发现了一个复杂的理论，即具有非对称配体的分子结构，但还没有发现本征值，即四元复合体在温度、吸收、单或双配体或双配体替代物中的温度、吸收和双配体替代物中的温度都比三个Achsen长。Die drei daraus resultierenden Isomere haben，wie erwartet，ganz unterschiedliche Eigenschaften（Farbe、Redoxpotential、Stabilität、Reaktivität）。在本项目中，我们详细介绍了Kupfer-katalysierte Aziridinierung、Kupfer（l）bispidinen的氧气（Peroxodikupfer（ll）-komplexen的稳定性）、儿茶酚氧化酶活化和Kupferbispidinen的电子选择性。Im vorliegenden Projekt geht es uns darum，die erwähnten Eigenschaften in Abhängigkeit der Geometrie der Komplexe zu untersuchen（selektive Stabilisierung eines der drei möglichen Isomere durch sekundäre Wechselenkungen）und um die gezielte Synthese von Verbindungen，been denen mit äußeren Einflüssen（z. B。温度）的两种不同的等离子体韦尔登可以形成一种特殊的特征（z.B. Aziridinierungsaktivität）gezielt ein- bzw.我们一起来。最后，通过详细研究和设计（配体设计），在Kupfer（II）发色团结构的Abhängigkeit中发现了这些特征。