Synthese neuartiger aliphatischer Bispidinliganden und ihrer Übergangsmetallkomplexe

比斯匹定是最大的两种氨基化合物，因此可以替代韦尔登，使4、5和6种氨基化合物用于一种和两种复合物。比斯匹定是晶石的衍生物，它的结构是由金刚石制成的，它有一个星形结构。最初是由曼尼希在1930年合成的，协调方案最初是在大约1000年。我们已经开始加紧努力了好几年。Die starre Ligandengeometrie and die relativ greße Variationsbreite der Derivate haben es ermöglicht，gezielt Metallkomplex mit sehr speziellen Geometrien，elektronischen Strukturen und Reaktivitäten zu synthetisieren.本文介绍了一种用铜进行仿生Sauerstoffaktivierung的方法，它不需要Häm-Fe-Modelverbindungen，也不需要5个简单的CoIIIKomplexen和CuIIIKomplexen的Jahn-Teller-Isomerie。在第一次合成时，两种不同的维生素都是中性的。ganz andere Geometrien erzwingen können（z. B。三角双锥体anstatt quadratisch pyramid），2. andere Donoren aufweisen（Amine，Amide，Phosphane，Thioether und Thiolate anstelle von Pyridin-，Quinolin- und Imidazolderivatiten）und die es 3.因此韦尔登，在一个艺术chirale和optisch reine Derivate zu erhalten。首先，我们了解到，这是一个韦尔登：一个简单的配位体可以在更高的温度下运行，CuII复合体可以在催化剂活性（Aziridinierung）中产生结构和阻力，CuII复合体与生物配位体一起运行。

Bispidine sind sehr starre zweizähnige Aminliganden, deren Gerüst so substituiert werden kann, dass 4, 5 und 6zähnige Liganden für ein- und zweikernige Komplexe erhältlich sind. Bispidine sind Sparteinderivate, leiten sich daher strukturell vom Diamantgerüst ab und haben eine äußerst starre Struktur. Erstmals wurden Bispidine 1930 von Mannich synthetisiert, ihre Koordinationschemie wurde aber erst in den letzten ca. zehn Jahren sehr intensiv zu untersuchen begonnen. Die starre Ligandengeometrie und die relativ große Variationsbreite der Derivate haben es ermöglicht, gezielt Metallkomplexe mit sehr speziellen Geometrien, elektronischen Strukturen und Reaktivitäten zu synthetisieren. Hervorzuheben sind die Arbeiten zur biomimetischen Sauerstoffaktivierung mit Cu, zu nicht-Häm-Fe-Modellverbindungen, zu 5fach koordinierten CoIIIKomplexen und zur Jahn-Teller-Isomerie von CuIIKomplexen. Mit den hier vorgeschlagenen ganz neuartigen Bispidinen gelingt es uns, ebenso starre Liganden zu synthetisieren, die 1. ganz andere Geometrien erzwingen können (z. B. trigonal bipyramidal anstatt quadratisch pyramidal), 2. andere Donoren aufweisen (Amine, Amide, Phosphane, Thioether und Thiolate anstelle von Pyridin-, Quinolin- und Imidazolderivaten) und die es 3. erlauben werden, auf einfache Art chirale und optisch reine Derivate zu erhalten. Erste Untersuchungen zeigen, dass die Erwartungen erfüllt werden: Einer der geplanten Liganden wurde in hoher Ausbeute rein dargestellt, der CuII Komplex hat genau die erwartete Struktur und übertrifft in der katalytischen Aktivität (Aziridinierung) die CuIIVerbindungen mit den bisherigen Liganden um Größenordnungen.