IR/UV- and IR/IR spectroscopic analyses of isolated cyclopeptides and cyclopeptide/ion aggregates

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Im Rahmen dieses Projekts werden zum einen isolierte templatgebundene Peptide bzw. isolierte Cyclopeptide und zum anderen Aggregate von Alkaliionen mit Peptiden mit Hilfe kombinierter IR/UV-spektroskopischer Methoden in Molekularstrahlen analysiert. Es werden neu entwickelte Template betrachtet, die auf molekularer Ebene in Hinblick auf ihre Effizienz zum Blocken von ß-Faltblattstrukturen zu untersuchen sind. Des weiteren dienen andere Template als Träger für zwei Peptidstränge, die wiederum Peptide klammern können. Es wird untersucht, wie effizient und selektiv die Anlagerung von Peptiden an die Peptidklammern ist (molekulare Erkennung), wobei letztlich Modelle für ausgedehnte Sekundärstrukturen (z.B. drei bis vier strängige ß-Faltblattstrukturen) realisiert werden sollen. Derartig komplexe Systeme werden erstmals massen-, isomeren- und schwingungsselektiv in der Gasphase betrachtet. Im Falle der Aggregate von geschützten aromatischen Aminosäuren und Peptiden mit Alkaliionen steht im Vordergrund, den Einfluss der Ionen auf die Struktur des Peptidrückgrats und seine Seitenkette auf molekularer Ebene zu ermitteln. Insbesondere in Hinblick auf eine Reihe konkurrierender Wechselwirkungen (mit Carbonylgruppen, NH-Gruppen und ¿-System) stellen die gewählten Spezies ideale Modellsubstanzen zur Untersuchung der Ionen/Peptid- Wechselwirkung dar. Um die genannten Untersuchungen in Bezug auf alle charakteristischen Schwingungsfrequenzen durchführen zu können, wird auch eine Erweiterung des IR-Lasersystems auf den Bereich von 10-16 ¿m vorgenommen.