Photodissoziationsdynamik von Aroylperoxiden, Peroxycarbonaten und Peroxyestern

Es soll die Dynamik des photoinduzierten unimolekularen Zerfalls von Aroylperoxiden，Peroxycarbonaten and Peroxydrin in Lösung mittels zeitaufgelöster Spektroskopie untersucht韦尔登. Derartige Substanzen韦尔登in greßem Umfang als Initiatoren bei radikalischen Polymerisationen eingesetzt. Die Art der im primären Zerfallsschritt und in unmittelbaren Folgeraktionen gebildeten Spezies ist von entscheidender Bedeutung für die Effektivität des Initiierungsprozesses. Für die Eigenschaften des polymeren Produkts spielt es eine wichtige Rolle，ob aus dem Initiatormolekül sauerstoff- oder kohlenstoffzentrierte radikalische Primärspezies entstehen.In Femtosekunden-UV-Pump/IR-Probe-Messungen韦尔登die primär gebildeten Spezies - angeregte elektronische Zustände des Peroxids，CO2 sowie intermediär gebildete Radikale - anhand charakteristischer Schwingungsbanden im Vergleich mit quantenchemischen Rechnungen identifiziert. Die anschließenkombination von Messungen der zeitlichen und spektralen Entwicklung von Absorptionsbanden im infaroten und im sichtbaren Spektralenreich liefert detaillierte Informationen über Mechanismus und Dynamik des photoinduzierten Fragmentierungsprozesses sowie intramoleculare Energieflüsse in Zwischenzuständen und Produkten sowie deren Energierelaxation in flüssiger Umgebung.动力学内部的动力学是动力学的基础，动力学内部的动力学是动力学的基础。

Es soll die Dynamik des photoinduzierten unimolekularen Zerfalls von Aroylperoxiden, Peroxycarbonaten und Peroxyestern in Lösung mittels zeitaufgelöster Spektroskopie untersucht werden. Derartige Substanzen werden in großem Umfang als Initiatoren bei radikalischen Polymerisationen eingesetzt. Die Art der im primären Zerfallsschritt und in unmittelbaren Folgereaktionen gebildeten Spezies ist von entscheidender Bedeutung für die Effektivität des Initiierungsprozesses. Für die Eigenschaften des polymeren Produkts spielt es eine wichtige Rolle, ob aus dem Initiatormolekül sauerstoff- oder kohlenstoffzentrierte radikalische Primärspezies entstehen.In Femtosekunden-UV-Pump/IR-Probe–Messungen werden die primär gebildeten Spezies – angeregte elektronische Zustände des Peroxids, CO2 sowie intermediär gebildete Radikale – anhand charakteristischer Schwingungsbanden im Vergleich mit quantenchemischen Rechnungen identifiziert. Die anschließende Kombination von Messungen der zeitlichen und spektralen Entwicklung von Absorptionsbanden im infraroten und im sichtbaren Spektralbereich liefert detaillierte Informationen über Mechanismus und Dynamik des photoinduzierten Fragmentierungsprozesses sowie intramolekulare Energieflüsse in Zwischenzuständen und Produkten sowie deren Energierelaxation in flüssiger Umgebung. Das Hauptaugenmerk der Untersuchungen soll sich auf die intramolekulare Dynamik bis zum primären Bindungsbruch richten.