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Photodissoziationsdynamik von Aroylperoxiden, Peroxycarbonaten und Peroxyestern

芳酰基过氧化物、过氧碳酸酯和过氧酯的光解动力学

基本信息

批准号：
167642953
负责人：
Professor Dr. Jörg Schroeder
金额：
--
依托单位：
Institut für Physikalische Chemie
依托单位国家：
德国
项目类别：
Research Grants
财政年份：
2010
资助国家：
德国
起止时间：
2009-12-31 至 2014-12-31
项目状态：
已结题

来源：
https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/167642953?language=en
关键词：
Photodissoziationsdynamik von Aroylperoxiden Peroxycarbonaten und

项目摘要

Es soll die Dynamik des photoinduzierten unimolekularen Zerfalls von Aroylperoxiden, Peroxycarbonaten und Peroxyestern in Lösung mittels zeitaufgelöster Spektroskopie untersucht werden. Derartige Substanzen werden in großem Umfang als Initiatoren bei radikalischen Polymerisationen eingesetzt. Die Art der im primären Zerfallsschritt und in unmittelbaren Folgereaktionen gebildeten Spezies ist von entscheidender Bedeutung für die Effektivität des Initiierungsprozesses. Für die Eigenschaften des polymeren Produkts spielt es eine wichtige Rolle, ob aus dem Initiatormolekül sauerstoff- oder kohlenstoffzentrierte radikalische Primärspezies entstehen.In Femtosekunden-UV-Pump/IR-Probe–Messungen werden die primär gebildeten Spezies – angeregte elektronische Zustände des Peroxids, CO2 sowie intermediär gebildete Radikale – anhand charakteristischer Schwingungsbanden im Vergleich mit quantenchemischen Rechnungen identifiziert. Die anschließende Kombination von Messungen der zeitlichen und spektralen Entwicklung von Absorptionsbanden im infraroten und im sichtbaren Spektralbereich liefert detaillierte Informationen über Mechanismus und Dynamik des photoinduzierten Fragmentierungsprozesses sowie intramolekulare Energieflüsse in Zwischenzuständen und Produkten sowie deren Energierelaxation in flüssiger Umgebung. Das Hauptaugenmerk der Untersuchungen soll sich auf die intramolekulare Dynamik bis zum primären Bindungsbruch richten.

Es soll die Dynamik des photoinduzierten unimolekularen Zerfalls von Aroylperoxiden，Peroxycarbonaten and Peroxydrin in Lösung mittels zeitaufgelöster Spektroskopie untersucht韦尔登. Derartige Substanzen韦尔登in greßem Umfang als Initiatoren bei radikalischen Polymerisationen eingesetzt. Die Art der im primären Zerfallsschritt und in unmittelbaren Folgeraktionen gebildeten Spezies ist von entscheidender Bedeutung für die Effektivität des Initiierungsprozesses. Für die Eigenschaften des polymeren Produkts spielt es eine wichtige Rolle，ob aus dem Initiatormolekül sauerstoff- oder kohlenstoffzentrierte radikalische Primärspezies entstehen.In Femtosekunden-UV-Pump/IR-Probe-Messungen韦尔登die primär gebildeten Spezies - angeregte elektronische Zustände des Peroxids，CO2 sowie intermediär gebildete Radikale - anhand charakteristischer Schwingungsbanden im Vergleich mit quantenchemischen Rechnungen identifiziert. Die anschließende Combination von Messungen der zeitlichen und spektralen Entwicklung von Absorptionsbanden im infaroten und im sichtbaren Spektralbereich liefert detaillierte Informationen über Mechanismus und Dynamik des photoinduzierten Fragmentierungsprozesses sowie intramolekulare Energieflüsse in Zwischenzuständen und Produkten sowie deren Energierelaxation in flüssiger Umgebung.动力学内部的动力学是动力学的基础，动力学内部的动力学是动力学的基础。