Mechanistic studies of iridium-catalyzed asymmetric hydrogenations of imines, quinolones and enones. Rational design of new chiral catalysts

铱催化亚胺、喹诺酮和烯酮不对称氢化的机理研究。

• 批准号: 175525703
• 负责人: Professor Dr. Carsten Bolm
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie (IOC)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2009-12-31 至 2013-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/175525703?language=en
• 关键词: Mechanistic; studies; iridium; catalyzed; asymmetric

Ausgangspunkt für dieses neue Forschungsvorhaben sind unsere Vorarbeiten zu asymmetrischen Hydrierungen prochiraler ungesättigter Substrate wie Imine, Chinoline und α,β-ungesättigte Ketone, bei denen wir mit chiralen Sulfoximin/Metall-Komplexen optisch aktive Produkte mit sehr hohen Enantiomerenüberschüssen erhalten konnten. Diese Umsetzungen sind in unseren Laboratorien etabliert und können zur enantioselektiven Herstellung synthetisch wertvoller Produkte wie Amine und Tetrahydrochinoline sowie α- oder β-substituierte Ketone, die Schlüsselelemente in Alkaloiden und anderen biologisch aktiven Verbindungen sind, dienen. Die Mechanismen dieser Prozesse sind von allgemeinem Interesse, aber weitestgehend unverstanden. In diesem Vorhaben sollen sie durch eine Kombination von experimentellen und theoretischen Untersuchungen analysiert werden, was zu einem Design optimierter Katalysatorsysteme führen kann. Dabei gilt es, höhere Selektivitäten zu erreichen und verschiedene chirale Produkte leichter zugänglich zu machen. Darüber hinaus ist die Synthese neuer N,C-Liganden vorgesehen, in denen Sulfoximin- mit Carbeneinheiten kombiniert werden und die dann in asymmetrischen Hydrierungen eingesetzt werden sollen.

Ausangspunkt für dieses Neue Forschungsvorhaben sind unsere Vorarbeiten zu不对称氢化物原基材Wie Imine，Chinoline andα，β-ungesättigte Ketone，bebedenen wir MIT chiralen Sulfoximin/Metall-Komplexen optisch aktive Produkte MIT sehr Hohen Enantimer enüBerschüssen erhalten konnten.我们在实验室里发现了一种新的合成方法，那就是用四氢呋喃和四氢呋喃合成α-β取代酮类化合物和生物碱。机修工的工作并不是一帆风顺的，更重要的是它的重要性。在本研究的基础上，进行了大量的组合实验和理论分析，为设计优化提供了一种分析方法。大北镀金，这里选择了两个字，一个字字词，一个字词。这些新的N，C-Liganden Vorgesen，in denen Sulfoximin-Mit Carbeninheiten kombiniert in denen en Sulfoximin-Mit Carbeninheiten kombiniert in denen en n en Sulfoximin-Mit Carbeninheiten kombiniert in unmetrischen Hydrierungen eingesetzt Well Sollen.