Diboranes with bridging substituents and their use in B-B coupling reactions for the construction of boron rings and chains

具有桥联取代基的乙硼烷及其在 B-B 偶联反应中用于构建硼环和链的用途

• 批准号: 274606123
• 负责人: Professor Dr. Hans-Jörg Himmel
• 金额: --
• 依托单位: Anorganisch-Chemisches Institut
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2014-12-31 至 2018-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/274606123?language=en
• 关键词: Diboranes; bridging; substituents; their; use

In dem Projekt sollen aus einfachen Borhydriden durch B-B-Kupplungsreaktionen komplexere Strukturen bis hin zu Borpolymeren hergestellt werden. Das Projekt unterscheidet sich durch die spezielle Wahl der Diboran-Bausteine, die überwiegend kationischen Borhydrid-Zielverbindungen sowie die Verquickung von elektronenpräzisen Bindungen mit Mehrzentrenbindungen klar von anderen Projekten zum Aufbau von Borketten. Zentraler Ausgangspunkt der Arbeiten ist das Diboran [HB(hpp)]2 mit verbrückenden Guanidinat (hpp)-Substituenten und direkter B-B-Bindung, das durch eine sehr effiziente katalytische B-B-Dehydrokupplungsreaktion synthetisiert werden kann. Die Projektarbeiten gliedern sich in vier Teilprojekte (TPs). In TP A sollen aus [HB(hpp)]2 neue Diborane synthetisiert werden. Mit Hydridabstraktions-Reagenzien können die neuen Diborane entweder zu dikationischen Tetraboranen mit Vierzentren-Vierelektronenbindung oder durch Basenzugabe zu Boroniumkationen (die mit Nukleophilen weiterreagieren) umgesetzt werden. Die Addition eines Boreniumkations an die B-B-Bindung in [HB(hpp)]2 und den in TP A hergestellten Diboranen wird in TP B untersucht. Dabei entstehen kationische Triborane mit geschlossener B-B-B-Dreizentrenbindung. Durch reduktive B-B-Kupplung sollen daraus komplexere kationische Hexaborane hergestellt und ihre Chemie untersucht werden. TP C beschäftigt sich mit dem Ersatz der verbrückenden Guanidinat (hpp)-Substituenten, wobei zwei Guanidinateinheiten gegen eine neutrale Diphosphan-Einheit und zwei H-Atome ausgetauscht werden. Dadurch werden sterisch weniger anspruchsvolle Bausteine für die nachfolgenden Kupplungsreaktionen zugänglich. Im TP D sollen schließlich die in den anderen TPs synthetisierten Borverbindungen zu oligomeren bzw. polymeren Ketten verknüpft werden.

在该项目中，通过B-B-Kupplungsreaktionen komplexere Strukturen解决了一个硼聚合物的问题，这是韦尔登的优点。该项目是通过Diboran-Bausteine的特殊Wahl来实现的，Border-Zielverbindungen的超高速传输使电子产品的绑定速度加快，并使Border-Bausteine的Aufbau项目更快。人工合成的中间体是Diboran [HB（hpp）]2，它带有胍基（hpp）-取代基和直接的B-B-键合，通过一种有效的B-B-脱氢催化反应可以合成韦尔登。该项目将在五个电信项目（TPs）中进行。在TP中，由[HB（hpp）]2合成新乙硼烷。Mit Hydridabstraktions-Reagenzien können将新的二硼烷引入到具有Vierzentren-Vieuktronenbindung或Basenzugabe的四硼烷中（与亲核试剂一起使用），然后韦尔登。在[HB（hpp）]2中，加成反应和B-B-结合反应，在TP中，A-二硼烷将在TP B中被取代。本发明提供了一种带有B-B-B-Dreizentrendung的阳离子三硼烷。还原性B-B-Kupplung解决了复杂的阳离子Hexaborane和它们的化学韦尔登。TP C必须使用可替代的胍基（hpp）-取代基，两种胍基取代基生成一种中性的二膦和两种H-Atome韦尔登。Daddy韦尔登steisch weniger anspruchsvolle Bausteine für die nachfolgenden Kupplungsreaktionen zugänglich.在TP D溶液中，合成低聚物的TP和低聚物的TP之间存在差异。polymeren Ketten verknüpft韦尔登。