高歪分子と電子移動錯体を形成する超活性受容体の創製と合成反応

超活性受体的产生和合成反应，与高度紧张的分子形成电子转移复合物

• 批准号: 06226241
• 负责人: 奥 彬
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06226241/
• 关键词: 高歪分子; 電子移動; シクロプロパノンアセタール; β-カルボニルラジカル; 炭素-炭素結合形成反応; アリールメチルメシラート; 環拡大; 光反応

1.電子移動条件下におけるシクロプロパノンアセタール誘導体の反応挙動。ケイ素官能基を有するシクロプロパノンアセタール誘導体の1電子供与体としての反応挙動を検討する目的で、電子受容体としてよく知られたTCNE,DDQ,及びクロラニルとの熱反応を行った。その結果、シクロプロパノンアセタール誘導体は適切な電子受容体に対し、高い1電子供与性を示すことを明らかにした。さらに、その電子移動を経由する酸化的条件下でシクロプロパノンアセタール誘導体は、β-カルボニルラジカル種を効率よく良く発生する前駆体として機能することを見い出した。2.シクロプロパノンアセタール誘導体とアリールメチルメシラート誘導体との光誘起電子移動反応。β-カルボニルラジカルの発生とその合成的利用。上記したシクロプロパノンアセタール誘導体の1電子供与体としての反応特性を利用した合成反応の開発を目的とし、アニオンとしての脱離基メシラート基を有するアリールメチルメシラート誘導体を電子受容体に用いた光誘起電子移動反応を行った。その結果、光誘起電子移動反応は効率的に進行し、シクロプロパノンアセタール由来のβ-カルボニルラジカルとアリールメチルメシラート由来のアリールメチルラジカルを発生した。この反応により、イオン反応では一般に困難であるエステルカルボニル基の立体的に込み合ったβ位炭素上へのアリールメチル化反応を行うことができた。

1. Under the condition of electron movement, におけるシ, ロプロパノ, ロプロパノ, アセタ, アセタ and 応挙 induce the body to <s:1> reverse 応挙 movement. ケ イ element of functionality を have す る シ ク ロ プ ロ パ ノ ン ア セ タ ー ル induced body の 1 for electronic and body と し て の anti 応 挙 dynamic を beg す 検 る purpose で, electronic by capacity と し て よ く know ら れ た TCNE, DDQ, and び ク ロ ラ ニ ル と の hot against 応 を line っ た. そ の results, シ ク ロ プ ロ パ ノ ン ア セ タ ー ル inductor は appropriate な electronic by the capacity of body に し seaborne, high い 1 electron for and sex を す こ と を Ming ら か に し た. さ ら に, そ の electronic mobile を 経 by す る acidification condition で シ ク ロ プ ロ パ ノ ン ア セ タ ー ル induced は, beta カ ル ボ ニ ル ラ ジ カ ル kind を sharper rate よ く good く 発 raw す る 駆 body before と し て function す る こ と を see い out し た. 2. シ ク ロ プ ロ パ ノ ン ア セ タ ー ル inductor と ア リ ー ル メ チ ル メ シ ラ ー ト inductor と の light induced electronic mobile 応. The utilization of the synthesis of β-カ カ ボニ ラジカ ラジカ とそ. Written し た シ ク ロ プ ロ パ ノ ン ア セ タ ー ル induced body の 1 for electronic and body と し て の properties を use anti 応 し た synthetic anti 応 の open 発 を purpose と し, ア ニ オ ン と し て の from base メ シ ラ ー ト を has an す る ア リ ー ル メ チ ル メ シ ラ ー ト induced body を electronic by capacity body に with い た light induced electronic mobile anti 応 を line っ た. そ の result, light induced electronic mobile anti 応 は に し, sharper rate シ ク ロ プ ロ パ ノ ン ア セ タ ー ル origin の beta カ ル ボ ニ ル ラ ジ カ ル と ア リ ー ル メ チ ル メ シ ラ ー ト origin の ア リ ー ル メ チ ル ラ ジ カ ル を 発 raw し た. こ の anti 応 に よ り, イ オ ン anti 応 で は general に difficult で あ る エ ス テ ル カ ル ボ ニ ル base の stereo に 込 み close っ た beta on a carbon へ の ア リ ー ル メ チ ル turn against 応 を line う こ と が で き た.

项目成果

Abe,M.: "Photoinduced Electron Transfer Reaction of Cyclopropanone Acetals with Arylmethyl Methanesulfonate:Generation of β-Keto Radical Species and application to C-C Bond Formation" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1673-1674 (1994)

Abe, M.：“环丙酮缩醛与芳基甲基甲磺酸酯的光诱导电子转移反应：β-酮基自由基的生成及其在 C-C 键形成中的应用”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1673-1674 (1994)

Abe,M.: "Formation of Unsaturated Esters in the Single Electron Transfer Reaction of Cyclopropanone Acetals with Quinones under Non-Irradiated Conditions" Tetrahedron Lett.35. 3551-3554 (1994)

Abe,M.：“环丙酮缩醛与醌在非辐照条件下的单电子转移反应中形成不饱和酯”Tetrahedron Lett.35。

Oku.A.: "Electron Transfer profile of Cyclopropanone Acetals in the Non-Irradiated Reaction with Tetracyanoethylene,Chloranil,and Dicyanodichlorobenzoquinone" J.Org.Chem.59. 7445-7452 (1994)

Oku.A.：“环丙酮缩醛在与四氰乙烯、四氯苯醌和二氰基二氯苯醌的非辐照反应中的电子转移曲线”J.Org.Chem.59。