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高歪分子と電子移動錯体を形成する超活性受容体の創製と合成反応

高歪分子と電子移動錯体を形成する超活性受容体の創製と合成反応
超活性受体的产生和合成反应，与高度紧张的分子形成电子转移复合物
批准号：
07215242
负责人：
奥 彬
金额：
$1.09万
依托单位：
Kyoto Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1995 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215242/
关键词：
シクロプロパノンアセタール一電子移動光誘導電子移動ケチルアニオンラジカルγ-ヒドロキシエステルβ-ケトラジカル高歪分子

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项目成果

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シクロプロパノンアセタール類1が、分子骨格の高歪のみならず酸素置換基によって高電子供与性を賦与されていることをこれまで報告した。このことと1がC3合成素子のb-カルボニルラジカル等価体として利用できる特長を生かし、適切に設計された電子受容体と組み合わせ特色ある炭素結合形成反応を新規に開拓した。例えば、適切な脱離基を持ったアリールメチル基と1は、光誘起電子移動を起こしたあと、いずれも脱離基を外してラジカル対(イオン対ではない)を形成し、高効率の炭素結合形成を行ってエステルb位でのアリールメチル化を可能にした。カルボニル化合物との反応においては、込み合ったb-位で炭素結合を形成し、g-ヒドロキシカルボン酸エステルあるいは対応するラクトンを生じた。具体的な成果を2つ次に示す。(1)2-フェニル置換シクロプロパノンアセタール(1a)とカルボニル化合物の光反応。1aとベンゾフェノンをCH_3CN溶液中湿ったMg(ClO_4_2)を1モル加えて-40度で光照射すると、期待したC-C結合生成物のg-ヒドロキシエステル3aが78%で生成した。この反応条件を用いて2a以外のカルボニル化合物との反応を検討した結果、同様に期待した通りの結果が得られた。(2)2,2-二置換シクロプロパノンアセタールおよびビシクロアセタールとの反応。2-オキサ1-シリルオキシビシクロ[3.1.0]型アセタールとケトンとの反応では環広大生成物の6員環エーテル誘導体が効率高く生成した。
期刊论文(4)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
M.Abe: "Oxidative Ring-Opening Reaction of Cyclopropanone Acetals with Carbonyl Compounds via Photoinduced Electron Transfer" J. Org. Chem.60. 3065-3073 (1995)
M.Abe：“环丙酮缩醛与羰基化合物通过光诱导电子转移进行氧化开环反应”J. Org。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Abe: "Photoinduced Electron Transfer Reaction of Cyclopropanone Acetal with Conjugated Enones in the Presence of a Redox Photosensitizer." Tetrahedron Lett.37(in press). (1996)
M.Abe：“在氧化还原光敏剂存在下，环丙酮缩醛与共轭烯酮的光诱导电子转移反应。”
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
OおよびSイリド形成を経由する複数の複素元素で構成された環状化合物の合成手法
  • 批准号：
    13029060
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.15万
  • 财政年份：
    2001
  • 负责人：
    奥 彬
  • 依托单位：
    Kyoto Institute of Technology
化石資源保全を目指したエミッションレスなプラスチックの化学的リサイクルシステム編成
  • 批准号：
    12015228
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $0.9万
  • 财政年份：
    2000
  • 负责人：
    奥 彬
  • 依托单位：
    Kyoto Institute of Technology
合成的展開を目指す電子移動反応:シクロプロパノンおよびジオンの混合アセタールの設計と反応
  • 批准号：
    99F00111
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.64万
  • 财政年份：
    1999
  • 负责人：
    奥 彬
  • 依托单位：
    Kyoto Institute of Technology
化石始原保全を目指したエミッションレスなプラスチックの化学的リサイクルシステム
  • 批准号：
    11128233
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.54万
  • 财政年份：
    1999
  • 负责人：
    奥 彬
  • 依托单位：
    Kyoto Institute of Technology
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