高歪分子と電子移動錯体を形成する超活性受容体の創製と合成反応

超活性受体的产生和合成反应，与高度紧张的分子形成电子转移复合物

• 批准号: 07215242
• 负责人: 奥 彬
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Kyoto Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215242/
• 关键词: シクロプロパノンアセタール; 一電子移動; 光誘導電子移動; ケチルアニオンラジカル; γ-ヒドロキシエステル; β-ケトラジカル; 高歪分子

シクロプロパノンアセタール類1が、分子骨格の高歪のみならず酸素置換基によって高電子供与性を賦与されていることをこれまで報告した。このことと1がC3合成素子のb-カルボニルラジカル等価体として利用できる特長を生かし、適切に設計された電子受容体と組み合わせ特色ある炭素結合形成反応を新規に開拓した。例えば、適切な脱離基を持ったアリールメチル基と1は、光誘起電子移動を起こしたあと、いずれも脱離基を外してラジカル対(イオン対ではない)を形成し、高効率の炭素結合形成を行ってエステルb位でのアリールメチル化を可能にした。カルボニル化合物との反応においては、込み合ったb-位で炭素結合を形成し、g-ヒドロキシカルボン酸エステルあるいは対応するラクトンを生じた。具体的な成果を2つ次に示す。(1)2-フェニル置換シクロプロパノンアセタール(1a)とカルボニル化合物の光反応。1aとベンゾフェノンをCH_3CN溶液中湿ったMg(ClO_4_2)を1モル加えて-40度で光照射すると、期待したC-C結合生成物のg-ヒドロキシエステル3aが78%で生成した。この反応条件を用いて2a以外のカルボニル化合物との反応を検討した結果、同様に期待した通りの結果が得られた。(2)2,2-二置換シクロプロパノンアセタールおよびビシクロアセタールとの反応。2-オキサ1-シリルオキシビシクロ[3.1.0]型アセタールとケトンとの反応では環広大生成物の6員環エーテル誘導体が効率高く生成した。

シクロプロパノンアセタール Class 1が, high distortion of the molecular structure of the acid element The base change is a high electron donating property and a high electron donating property is reported.このことと1がC3 synthetic element のb-カルボニルラジカル Waiting body として utilizes できる's specialty を生かし、Appropriate design of the electronic acceptor and combination of the characteristics of the combination of carbon and the formation of new regulations and development of new regulations. Example: えば, ななールと1は, こしたあと due to light induced electron movement, いずれも deviate from the base を外してラジカル対 (イオン対ではない) をformed, high-efficiency carbon bonded form成を行ってエステルbbitでのアリールメチル化をMaybeにした. The カルボニル compound is formed by combining とのにおいては and 込み合ったb-position with carbon.し, g-ヒドロキシカルボン acid エステルあるいは対応するラクトンを生じた. Specific results are shown below. (1) Photoreflection of 2-フェニル-substituted シクロプロパノンアセタール (1a) とカルボニル compound. 1aとベンゾフェノンをCH_3CN solution wetted Mg(ClO_4_2)を1モル加えて-40 The degree of light irradiation is high, and the C-C bonded product is expected to be produced at 78%. The condition of the reaction is the result of the reaction of the compound other than the compound 2a, and the result of the reaction is expected to be the same as the result of the reaction. (2) 2,2-di-substitution シクロプロパノンアセタールおよびビシクロアセタールとのreaction. 2-オキサ1-シリルオキシビシクロ[3.1.0] type アセタールとケトIt is a high-efficiency, high-efficiency, high-efficiency, high-efficiency, high-efficiency, high-efficiency, high-efficiency, high-efficiency, high-efficiency, high-efficiency, high-efficiency, high-efficiency, high-efficiency, ンとの応ではcyclohōda-generated product.

项目成果

M.Abe: "Oxidative Ring-Opening Reaction of Cyclopropanone Acetals with Carbonyl Compounds via Photoinduced Electron Transfer" J. Org. Chem.60. 3065-3073 (1995)

M.Abe：“环丙酮缩醛与羰基化合物通过光诱导电子转移进行氧化开环反应”J. Org。

M.Abe: "Photoinduced Electron Transfer Reaction of Cyclopropanone Acetal with Conjugated Enones in the Presence of a Redox Photosensitizer." Tetrahedron Lett.37(in press). (1996)

M.Abe：“在氧化还原光敏剂存在下，环丙酮缩醛与共轭烯酮的光诱导电子转移反应。”