Synthesis and properties of stable radicals derived from azulene-based chiral helicene compounds

基于甘菊环的手性螺烯化合物稳定自由基的合成与性质

• 批准号: 21K05041
• 负责人: 谷 文都
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05041/
• 关键词: アズレン; ヘリセン; ラジカル; 不斉; キラリティ; 電子スピン; フタロシアニン; 酸化還元; 酸化; スピン

ナフタレンの構造異性体であるアズレンは分極したπ電子系に由来する特徴的な性質を持ち、特に1,1'-ビアズレンは比較的安定なカチオンラジカルを生成する という性質が知られている。以前に，我々は、1,1’-ビアズレン誘導体のカチオンラジカルが共鳴構造の寄与により比較的安定である点に着目し、1,1’-ビアズ レンとイソベンゾチオフェンから構成されるヘリセンのカチオンラジカルを室温、空気下で安定な固体として単離することに成功した。本年度の研究では、1,1’-ビアズレンで構成されるヘリセンと縮環させる分子としてフタロシアニンを選択し、そのニッケル錯体を合成した。キラルHPCLにより、純粋な光学異性体が得られた。電気化学測定では、可逆な4段階の酸化波、可逆な2段階の還元波が確認され、7段階の酸化状態を取れることが分かった。さらに、酸化剤によって酸化したのちに測定したESRスペクトルにより、カチオンラジカルの生成を確認した。酸化剤の量によって段階的にカチオン、ジカチオン、トリカチオンが生成していることも確認された。また、嵩高いメシチル基でアルファ位が立体的に保護されたピロール誘導体と1,1’-ビアズレンで構成されるヘリセンが縮環した分子も合成した。この新規化合物は我々が合成した一連のヘリセン化合物の中で最も酸化電位が低いことがわかった。合成の最終段階の酸化反応で、中性ヘリセン化合物と対応するカチオンラジカルが共に生成するが、ミクロチューブ内で迅速かつ選択的に酸化剤を作用させること、および速やかにカチオンラジカルを還元することによって、目的の中性ヘリセン化合物を高収率（約90％）で得ることに成功した。また、このヘリセン化合物の光学分割にも成功した。

The structure of the heterostructure is different from that of the polar electron system, and the characteristics of the electron system are different from those of the polar electron system. The characteristics of the electron system are different from those of the polar electron system. In the past, we have successfully investigated the stability of resonant structures in 1,1'-virion inducers at room temperature and in the air. This year's study was conducted on the synthesis of 1,1 '-bis-amino acids, such as bis-amino acids, bis-amino acids and bis-amino acids. HPCL, pure optical heteromorphs are obtained. Electrochemical determination of reversible four-stage acidification wave, reversible two-stage reduction wave to confirm, seven-stage acidification state to determine the difference The ESR of the acid sample was determined by the method of acid extraction. The amount of acid in the reaction phase is determined by the reaction time. The structure of the molecule is composed of the following components: The new compounds are synthesized in a series of compounds with the lowest acidification potential. In the final stage of synthesis, the acidified and neutral compounds were successfully synthesized in a high yield (about 90%) by rapidly changing the acidified and neutral compounds selected in the synthesis process. The optical separation of these compounds has been successfully carried out.

项目成果

有機金属錯体の炭素化による異種単核金属を含有した規則性多孔質炭素材料の調製

有机金属配合物碳化制备含不同单核金属的有序多孔碳材料

• 发表时间: 2022
• 作者: 千田 晃生;吉井 丈晴;日吉 範人;伊藤 徹二;神谷 和秀;井上 真隆;谷 文都;西原 洋知
• 通讯作者: 西原 洋知

6位に置換基を持つ[3.3]系カルバゾロファン誘導体の 合成とキロプティカル特性

6位取代基的[3.3]咔唑啉衍生物的合成及手性光学性质

• 发表时间: 2022
• 作者: 以倉 孝剛;堀 一繁; 久保埜 公二;正木 深雪;武村 裕之;五島 健太;谷 文都; 原田 拓典;谷 敬太
• 通讯作者: 谷 敬太

金属ポルフィリン錯体を前駆体とした規則性多孔質炭素材料の調製と電極触媒応用

以金属卟啉配合物为前驱体制备规则多孔碳材料及其电催化应用

• 发表时间: 2022
• 作者: 吉井 丈晴;千田 晃生;日吉 範人;伊藤 徹二;神谷 和秀;井上 真隆;谷 文都;西原 洋知
• 通讯作者: 西原 洋知

Synthesis and Photophysical Properties of Triple Layered 1,3,4-Oxadiazolophanes

三层结构1,3,4-恶二唑啉的合成及光物理性质

• 发表时间: 2022
• 作者: Keita Tani;Kazushige Hori;Masatsugu Taneda;Koji Kubono;Kenta Goto;Fumito Tani
• 通讯作者: Fumito Tani

第三級アミンで架橋したカルバゾロファンの合成とキロプティカル性質

叔胺交联咔唑啉的合成及手性光学性质

• 发表时间: 2021
• 作者: 野島裕騎;長谷川真士;真崎康博;以倉 孝剛 ・堀 一繁 ・久保埜 公二・ 五島 健太・谷 文都・原田 拓典・森 直・谷 敬太
• 通讯作者: 以倉 孝剛 ・堀 一繁 ・久保埜 公二・ 五島 健太・谷 文都・原田 拓典・森 直・谷 敬太