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Generation of radical species by the design of sulfonyl groups

通过磺酰基的设计产生自由基物质

基本信息

批准号：
21K05068
负责人：
南保正和
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では１電子還元による炭素-スルホニル結合開裂によってラジカル種の発生法を開発することで、有機合成化学におけるスルホン化合物の新しい活用法を開拓することを目的とする。昨年度は亜鉛と1,10-フェナントロリンを新規還元剤とする第３級アルキルスルホンと電子不足オレフィンのGiese反応を見出している。本反応にはテトラゾリル基を有するスルホンを用いた際に効率的に進行した。しかし、化学量論量以上の還元剤と必要である点で改善の余地が残されており、これを改善するために本年度は可視光フォトレドックス触媒を用いる反応系の開発を行なった。その結果、可視光フォトレドックス触媒としてIr触媒、犠牲還元剤にトリエチルアミンを用いるとアルキルラジカル種が発生し、gem-ジフルオロアルケンとのカップリング反応が進行することを見出した。興味深いことに、本反応において立体的に混み合った熱力学的に不利と考えられるE体のモノフルオロアルケンが主生成物となることが分かった。様々な置換基を有する第３級アルキルスルホンやgem-ジフルオロアルケンに適用でき、良好な収率でカップリング生成物が得られた。コントロール実験やDFT計算によって反応機構を調査し、反応はまず熱力学的に安定なZ体が生じ、その後光励起されたIr触媒によるエネルギー移動によるオレフィンの異性化によってE体が主生成物となることを明らかにした。これは１つのIr触媒が１電子移動とエネルギー移動を担う稀有な反応といえる。

This study aims to develop a new method for the production of carbon compounds by electron reduction and cracking, and to develop new methods for the production of carbon compounds by organic synthesis. Last year, the first 1,10-digit number was changed to the third digit number. This is the first time There is room for improvement in the use of visible light catalysts this year. As a result, visible light catalysts, Ir catalysts, and organic solvents are used to generate and generate gem-rich organic solvents. The main product of the reaction is the mixture of heat and oxygen. The third level of the substitution base is available, and the gem-based substitution base is available. The reaction mechanism of the reaction mechanism is investigated, and the reaction mechanism is investigated. The reaction mechanism of the reaction mechanism is investigated. 1 electron shift 1 electron shift 2 electron shift 1 electron shift 1 electron shift 1

项目成果

期刊论文数量（15）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Photocatalytic Desulfonylative Homocoupling of Benzylic Sulfone Derivatives

苯甲基砜衍生物的光催化脱磺酰均偶联

DOI：
10.1055/a-1942-5695
发表时间：
2022
期刊：
Synlett
影响因子：
2
作者：
Nambo Masakazu;Crudden Cathleen M.;Ohkura Ryusei;Ohtsuka Motoo;Yim Jacky C.-H.
通讯作者：
Yim Jacky C.-H.

Sequential Transformations of Organosulfones on the Basis of Properties of Sulfonyl Groups

基于磺酰基性质的有机砜的连续转化