Conductive Properties of Mixed-Valence One-Dimensional Assembles Composed of Polyoxometalates and Multinuclear Platinum Complexes

多金属氧酸盐和多核铂配合物组成的混合价一维组装体的导电性能

• 批准号: 21K05098
• 负责人: 植村 一広
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Gifu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05098/
• 关键词: ポリオキソメタレート; 多核錯体; 一次元鎖; 金属結合; 混合原子価; 導電物性

本研究では、還元能の高いポリオキソメタレート（POM）をアクセプター性分子に、ドナー性分子の一元状白金錯体を混合し、新しい分子性導体を合成することを目的としている。POMに、Keggin型Mo12核の[Mo12]と、Dawson型Mo18核クラスターの[Mo18]を、一元状白金錯体に、白金四核錯体の[Pt4]と白金-パラジウム三核錯体[Pt2Pd]を選び、前年度までに、一次元状集積体の-[Mo12]-[Pt4]- (1)、-[Mo12]-[Pt2Pd]- (2)、-[Mo18]-[Pt4]- (3)の合成、単結晶X線構造解析と物性評価を終えている。今年度は、伝導度測定とバンド計算を実施した。1～3のペレットを作成し、二端子法による直流電気伝導度測定したところ、常温での抵抗率が、1は3.8×10^7 Ωcm、2は4.3×10^6 Ωcm、3は9.1×10^5 Ωcmであり、比較的よく電気が流れることがわかった。また、低温になるにつれ、抵抗率が上昇する半導体的挙動を示した。アレニウスプロットの結果、活性化エネルギーが、1は0.6 eV、2は0.5 eV、3は1.8 eVと見積もった。結晶構造をもとに，第一原理計算Wien2kで状態密度を算出したところ、いずれも、伝導帯をMoが、価電子帯をPt（Pd）が占め、結晶構造をもとにした電荷分布と電子スピン共鳴の結果と一致した。1～3では、抵抗率に温度依存性がみられ、電荷伝導に関係するMacrusパラメータを評価したところ、電子輸送と考えられる。

The purpose of this study is to synthesize a novel molecular conductor with high molecular weight (POM) and high molecular weight (POM). POM, Keggin-type Mo12 core [Mo12], Dawson-type Mo18 core [Mo18], unipolar platinum complex, platinum-tetranuclear complex [Pt4], platinum-tetranuclear complex [Pt2Pd], synthesis of unipolar aggregates-[Mo12]-[Pt4]- (1), -[Mo 12]-[Pt2Pd]- (2), -[Mo18]-[Pt4]- (3), Crystal X-ray structural analysis and physical property evaluation This year, the conductivity measurement and calculation are carried out. 1~3 of the selection method, two-terminal method for DC conductivity measurement, room temperature resistance, 1 3.8×10^7 Ωcm, 2 4.3×10^6 Ωcm, 3 9.1×10^5 Ωcm, comparison of the current Low temperature, high resistivity, semiconductor vibration The result of the activation is: 1 = 0.6 eV, 2 = 0.5 eV, 3 = 1.8 eV. First principles calculation of Wien2k state density calculation of Mo, Pt, Pd, crystal structure, charge distribution, electron resonance 1~3. Temperature dependence of resistivity, charge transfer, electron transport, etc.

项目成果

Octanuclear heterometallic one-dimensional complex extended by metal?metal bonds showing MMLCT in the visible region

由金属?金属键延伸的八核异金属一维配合物在可见光区域显示 MMLCT

• DOI: 10.1016/j.inoche.2022.109640
• 发表时间: 2022
• 期刊: Inorganic Chemistry Communications
• 影响因子: 3.8
• 作者: Uemura Kazuhiro;Sakurai Kaori;Kobayashi Yuki
• 通讯作者: Kobayashi Yuki

種々のポリオキソメタレートとアミダート架橋白金四核錯体からなる混合原子価集積体

由各种多金属氧酸盐和酰胺交联铂四核配合物组成的混合价态聚集体

• 发表时间: 2022
• 作者: 長谷川遥;高森敦志;植村一広
• 通讯作者: 植村一広

Molecular Conductors with Polyoxometalates and Multinuclear Complexes

具有多金属氧酸盐和多核配合物的分子导体

• 发表时间: 2022
• 作者: 植村一広;長谷川遥;大鹿桃果;高森敦志
• 通讯作者: 高森敦志

ポリオキソメタレートと白金多核錯体からなる混合原子価集積体の合成と導電磁気物性

多金属氧酸盐和铂多核配合物混合价聚集体的合成及导磁性能

• 发表时间: 2021
• 作者: 植村一広;長谷川遥;高森敦志
• 通讯作者: 高森敦志

3種類のKeggin型モリブデン酸と白金-パラジウム三核錯体からなる混合原子価集積体の性状

三种Keggin型钼酸与铂钯三核配合物组成的混合价态聚集体的性质

• 发表时间: 2022
• 作者: 大鹿桃果;高森敦志;植村一広
• 通讯作者: 植村一広