1,6-ジインの環化重合による環状ポリエンの合成および物性と利用

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1,6-ジイン化合物の触媒的環化付加重合に於いて，嵩高い窒素系配位子を持つニッケル触媒を用いると環状ポリエン高分子が選択的に生成することを見出し，新しい重合反応として確立した。得られた高分子のMALDI-TOF-MSおよびGPC分析から，全てが末端構造を持たない環状高分子であり，しかも，狭い分子量分散で生成することを明らかにした。重水素化された1,6-ジインを用いた反応によって，分子構造を明らかにした。以上の知見から，この重合反応の反応機構を提案し，特に，狭い分子量分散で環状高分子が生成する理由を考察した。各種の部分構造を有する1,6-ジインを用いる重合を検討し，広い基質適用性および高い官能基選択性を明らかにした。異なる2種類の1,2-ジインの共重合が可能であり，これを用いて官能基化されたジインとの共重合体の核磁気共鳴スペクトル分析から，生成高分子はおおよそ８量体を中心とする分子量分散の狭いオリゴマー混合物であることを明らかにした。生成した環状高分子は，熱異性化によりall-trans型環状ポリエンに変換できることと、その際の異性化前後の物性比較を行った。これらの研究成果について論文発表した。さらに，モノアルキンとの共重合も可能であり，特に，配位性官能基を有するモノアルキンが効率良い共重合の基質であることを見出した。プロパルギルアルコールとの共重合生成物のアリルアルコール部を利用した官能機変換が可能である。