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ジメタラ環状ポリエン化合物の創製,物性,及び反応性の研究

二元环多烯化合物的制备、物理性质及反应活性研究

基本信息

批准号：
14044098
负责人：
持田邦夫
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

パラジウム触媒存在下、1、2-ジクロロジゲルマンのアセチレンへのダブルゲルミル化反応により(Z)-α、β-ビス(クロロゲルミル)エチレンを合成した。合成した(Z)-α、β-ビス(クロロゲルミル)エチレンをナトリウム金属により縮合させることにより1、2-ジゲルマシクロブタ-3-エンを合成した。化合物の同定はNMR、スペクトルおよびゲルマニウム上の置換基がイソプロピル基の時はX-線結晶構造解析により行った。パラジウム及び白金錯体触媒存在下、アセチレン類は1、2-ジゲルマシクロブタ-3-エンのゲルマニウム-ゲルマニウム結合に温和な条件で挿入し、環拡大生成物を生じる。この触媒反応の鍵中間体はパラジウム及び白金錯体がゲルマニウム-ゲルマニウム結合に酸化的付加した1、4-ジゲルマ-2-ブテン-1、4-ジイルパラジウム(あるいは白金)錯体と考えられる。本鍵中間体のモデル化合物をエチレン白金錯体とビス(ヒドロゲルミル)エチレンとの反応から合成した。錯体の同定はNMRスペクトルとX-線結晶構造解析により行った。モデル錯体をアセチレン類と反応させると触媒反応と同じ環拡大生成物を生じた。1、4-ジゲルマ-2-ブテン-1、4-白金錯体は熱及び配位子交換について検討した。1、4-ジゲルマ-2-ブテン-1、4-ジイル白金錯体は加熱すると、1、2-ジゲルマシクロブタ-3-エンと白金複核錯体を与える。一酸化炭素やイソシアニドと反応させるとホスフィンとこれら化合物と容易に交換した錯体を生じる。

The first and the second phase of the first phase of the second phase of the second phase The combination of (Z)-α, β-(CRR) The compounds were identified by NMR and X-ray crystal structure analysis. In the presence of platinum complex catalyst, the compound of 1, 2-triphenyl-3-triphenyl-4-triphenyl-3-triphenyl-3-triphenyl-4-triphenyl-3-triphenyl-3-triphenyl-4 - 3-triphenyl-4 - 4-(3-methyl-phenyl)-phenyl-4-(4-methyl-phenyl-4-yl)-3-(4-methyl-phenyl)-3-(4-(4-methyl-phenyl)- The catalyst reaction intermediate is composed of platinum and platinum complexes. The catalyst reaction intermediate is composed of platinum and platinum complexes. The catalyst reaction intermediate is composed of platinum and platinum complexes. The intermediate of this bond can be synthesized in the presence of platinum complex. X-ray crystallographic analysis of the complex The first step is to create a catalyst for the production of organic compounds. 1, 4-platinum complex heat and ligand exchange 1, 4--2--1,4-Platinum complex A carbon oxide is easy to exchange.