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ジメタラ環状ポリエン化合物の創製、物性、および反応性の研究

二元环多烯化合物的制备、物理性质及反应活性研究

基本信息

批准号：
13029106
负责人：
持田邦夫
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Gakushuin University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029106/
关键词：
ゲルマニウムポリエン σ-π相互作用遷移金属錯体触媒反応

项目摘要

ジメタラ環状ポリエンの一つである1、2-ジゲルマシクロブテンを合成し、その構造をX-線結晶構造解析装置で明らかにした。またパラジウム錯体触媒存在下、アルキン類のゲルマニウム-ゲルマニウムσ結合への挿入反応を研究した。ゲルマニウム上の置換基がエチル基およびイソプロピル基を有する二種類の1、2-ジゲルマシクロブテンを合成し、その内イソプロピル基の化合物の結晶構造解析に成功した。イソプロピル置換1、2-ジゲルマシクロブテンは長いゲルマニウム-ゲルマニウム結合距離に比較し、炭素-炭素二重結合距離が短く、非常に歪みのある構造である。またゲルマニウムを含む四員環構造は平面構造であった。テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム触媒存在下、フェニルアセチレンに代表される末端アセチレンはエチル置換1、2-ジゲルマシクロブテンのゲルマニウム-ゲルマニウムσ結合に容易に(室温、1時間)、高収率で挿入する。一方、ジフェニルアセチレンなど内部アセチレンとの反応は、60℃、5時間の実験条件でも挿入反応は起きなかった。これら触媒反応における触媒サイクルを考察し、パラジウム錯体にジゲルマシクロブテンが酸化的付加をした鍵中間体の単離と構造解析を併せて検討中である。

1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 10, 1 In the presence of a catalyst, the reaction of a compound with a catalyst is studied. The crystal structure analysis of two kinds of compounds with substitutional group and substitutional group on the base was successful. 1, 2-trigonometric substitution of carbon and carbon in the structure of carbon and carbon. A four-member ring structure. In the presence of catalyst, the reaction mixture represents the terminal reaction and the substitution of 1 and 2-phase reaction mixture. The reaction mixture is easy to combine (room temperature, 1 time) and has high reaction rate. A party, a party The catalyst reaction system was investigated, and the reaction system was analyzed.