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ヒンダードアミン系光安定剤（HALS）の覚醒反応の機構解明と制御

受阻胺光稳定剂 (HALS) 觉醒反应的阐明和控制

基本信息

批准号：
21K05198
负责人：
駒口健治
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は，HALSとして用いたセバシン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル，SBPM）のジクロロメタン（DCM）の溶液系における覚醒反応をさらに詳細に調査した。SBPMの覚醒反応で生成するニトロキシドラジカルは，光照射の時間と共に増加し，ある値（約0.01 mM）に達するとその後は減少に転じ，最終的にESR検出できなくなった。このニトロキシドラジカル生成量の最大値は，HALS濃度，照射光強度などの条件に関係なく，ほぼ一定となった。一定となった原因として，DCM溶液中の溶存酸素が考えられる。光学式溶存酸素計（本年度に購入）を用いて，大気下室温にてDCM中の酸素濃度を測定した結果，溶存酸素濃度は、ニトロキシドラジカルの最大生成量よりも80倍も高いことがわかった。この理由として，光励起したSBPMの寿命が関係している可能性がある。SBPMのピペリジル基の置換基の影響を調査した結果，HALS濃度が同じとき，－CH3から－Hに変わるとニトロキシドラジカルの最大生成量はSBPMの約15倍，－O(CH2)7CH3 に変わると，約40倍に増加することがわかった。濃度と照射光強度などの他の実験条件が同じにもかかわらず，ニトロキシドラジカルの生成速度も置換基の種類に依存し，－CH3 < －H　<　－O(CH2)7CH3　の順で大きくなった。また，DCM中でニトロキシドラジカルの光照射による消失が当初の想定以上に早く進行することがわかった。この消失反応は，BPMPS濃度に依存して大きくなったことから，ニトロキシドラジカルの水素引き抜き反応よりも，未反応のSBPMとの光反応による消失の可能性が示唆された。

During the year, the solution system of HALS and DCM (1, 2, 2, 6, 6-Benzene-4-Benzene, SBPM) was investigated in detail. The time of light irradiation increases gradually until the temperature reaches about 0.01 mM, and then decreases gradually until the final ESR is detected. The maximum value of HALS generation depends on the concentration of HALS and the intensity of irradiation. For certain reasons, the soluble acid in DCM solution is examined. The optical dissolution acid meter (purchased this year) was used to measure the concentration of acid in DCM at room temperature under high temperature. The concentration of dissolved acid was 80 times higher than that of DCM. The reason for this is that the lifetime of SBPM is dependent on the excitation. As a result of investigating the influence of SBPM on the selective and substitutional groups, the maximum amount of HALS produced was about 15 times that of SBPM, and about 40 times that of-O(CH2)7 CH3. The concentration and intensity of the irradiated light vary according to the different conditions. The rate of formation of the irradiated light depends on the type of substitution group, -CH3 < -H < -O(CH2)7 CH3. In DCM, the light from the camera disappears and the original image is displayed. The disappearance of BPMPS depends on the concentration of BPMPS, and the possibility of disappearance of SBPM without BPMPS is indicated.