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宇宙塵マントル層における星間分子常磁性種のESRその場観測

宇宙尘幔层星际分子顺磁性物质的原位ESR观测

基本信息

批准号：
14750657
负责人：
駒口健治
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

最終年度は、これまで行ってきたメチルシランおよびメチルゲルマンからの水素原子トンネル引抜き反応の発展として、ジシラン(SiH_3SiH_3)からの水素原子引き抜き反応をin situ ESR法を用いて調べた。水素原子およびCH_3ラジカルによる水素原子引き抜き反応は、メチルシラン系よりも反応速度が大きいため、4K-77Kの極低温で試料調製直後に、ジシリルラジカルに由来する比較的強いESRスペクトルを観測した。水素原子引き抜き反応が早い原因として、ジシランにおける頻度因子の増加および反応前後の局部構造の変化が小さいことがトンネル反応に有効に作用していると考えられる(投稿準備中)。また、77K以下の低温固相中で、CH_3XD_3(X=Si, Ge)のCH_3-基とCD_3ラジカルとの置換反応が、2分子ホモリティック置換反応(S_H2)的に起こることを見出した。ab initio MO計算結果によると、生成物であるCD_3XD_3の零点振動エネルギーは、反応物CH_3XD_3よりも約1 kcalmol^<-1>小さい。選択的重水素化による反応前後の零点エネルギー差およびX部位からの水素原子引き抜き速度の減少(1/5200)による顕著なH/D同位体効果により、メチルラジカルのS_H2的反応をESR観測できたと考えられる(Chem.Phys.Lett.投稿中:CPLETT-05-642)。この反応は、SiやGeを結合中心とする超原子価結合からなる反応前駆体を経由している可能性があり、宇宙塵および低温固相中の化学反応として大変興味深く、今後の展開が期待できる。

The final year of は、これまで行ってきたメチルシランおよびメチルゲルマンからのhydrogen atom トンネル cited抜き濜の発开として、ジシラン(SiH_3SiH_3)からのhydrogen atom lead き抜き濜をin The situ ESR method uses いて to adjust べた. Hydrogen atom およびCH_3ラジカルによるHydrogen atom き抜きreaction は, メチルシラン system よりもreaction speed が大きいため, 4K-77K ultra-low temperature samples were prepared and tested directly, and the strong ESR test was compared with the original test. The reason for the early reaction of hydrogen atom is the reason for the early reaction, the reason for the early reaction, and the frequency factor of the hydrogen atom. The internal structure of the structure is small and effective, and the reaction is effective and effective (in preparation for submission).また, low temperature solid phase medium below 77K, CH_3XD_3(X=Si, Ge)のCH_3-base とCD_3ラジカルとの substitution reaction 応が, 2 molecules of ホモリティック substitution reaction (S_H2) に起こることを见出した. The calculation result of ab initio MO is によると, the product であるCD_3XD_3のzero-point vibration エネルギーは, and the reaction product CH_3XD_3よりも are about 1 kcalmol^<-1>小さい. Select the heavy hydrogenated water element before and after reaction Atomic attraction, speed reduction (1/5200), and H/D isotopic effectより, メチルラジカルのS_H2's reaction ESR test test できたとtest えられる (Chem.Phys.Lett. Submission: CPLETT-05-642).この Reflection 応は、SiやGeをcombination center とするSuperatomic 価combination からなる Reflection front 槆体を経 is made possible by しているThe chemical reaction in the low-temperature solid phase of cosmic dust, the chemical reaction in the low-temperature solid phase, the great interest and deep interest, and the anticipation of the future development.