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低温希ガスマトリックス単離法による次世代フロン化合物の反応性に関する研究

利用低温稀有气体基质分离法研究下一代碳氟化合物的反应活性

基本信息

批准号：
10750596
负责人：
駒口健治
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至 1999
项目状态：
已结题

项目摘要

今年度は、代替フロン化合物として、ジメチルエーテル類化合物を取り上げ、カチオンラジカルの電子構造および反応性に及ぼすハロゲン導入効果についてESR法と非経験的分子軌道計算法による検討を行った。ジメチルエテールの水素原子を一個フッ素原子で置換したCH_3OCH_2F^+は、77Kで、14mT(^1Hx2)と3.5mT(^1Hx3)の超微細結合定数(hfs)からなるESRスペクトルを示す。一方、CH_3OCH_2Cl^+では、9.5mT(^1Hx2)によるhfsが観測できた。このことから、不対電子密度は、CH_3基よりもCH_2X(X=F,Cl)基の方が高く、その偏りは塩素よりもフッ素導入の方が大きいことがわかった。さらに、CH_3OCH_2Cl^+では、120Kでメチル基水素の脱プロトン反応が起こった。この脱プロトン反応は、CH_3OCHCl_2およびCH_3CH_2OCH_2Clにおいても確認できた。脱プロトン反応が位置選択的に起こる原因として、塩素原子導入により分子全体が大きく分極していることが考えられる。これらの実験結果は分子軌道計算結果からも定性的に支持された。また、エーテル系化合物と同じく分子中に酸素を含む環状ケトン化合物(cC_nH_<2n>CO,n=3,4,5)カチオンラジカルをとりあげた。四員環と五員環および六員環とでは、不対電子軌道(SOMO)の交換交差が起こることを見出した。希ガスマトリックス法の発展として、マトリックスに固体パラ水素を用いてNO_2分子の高分解能ESRスペクトルの観測に成功した。4.2K固体水素中でNO_2は、分子軸方向に回転かつ配向していることがわかった。今後は、次世代のフロン化合物とNO_2との反応性に関する研究を展開する。

This year, in lieu of the use of chemical compounds, chemical compounds and other compounds, this year, in the current year, in lieu of the use of chemical compounds, this year, in lieu of the use of chemical compounds, this year, in lieu of the use of chemical compounds, this year, in lieu of the use of chemical compounds, this year, in lieu of the use of chemical compounds, this year, in lieu of the use of chemical compounds, this year, in lieu of chemical compounds, chemical compounds and other compounds, this year, in lieu of this year, this year, in lieu of chemical compounds, this year, in lieu of this year, this year, in lieu of this year, this year, in lieu of the The water atom is sensitive to CH_3OCH_ 2F ^ +, 77K, 14mT (^ 1Hx2), 3.5mT (^ 1Hx3), and the number (hfs) is sensitive to ESR. One party, CH_3OCH_ 2Cl^ + customers, 9.5mT (^ 1Hx2), hfs customers, please. The electronic density, electronic density, CH_3-based CH2X (Xanthofhelium Cl) base temperature is very high, and the concentration is very high, which is very sensitive to the concentration of carbon dioxide. Temperature, CH_3OCH_ 2Cl^ + temperature, 120K, temperature, temperature and temperature. Please confirm that you are not aware of the error, and that CH_3OCHCl_2 is responsible for Ch _ 3CH_2OCH_2Cl confirmation. The reason for the selection of the reverse position is that the element atom enters the whole molecule and is very important. The results show that the molecular calculation results show that there is good support for the qualitative results. The compounds of maleic acid and malondialdehyde are the same as those contained in the molecule of malondialdehyde (cC_nH_<2n>CO,n=3,4,5). There is no obvious difference between the two kinds of compounds. Four staff members, five staff members, six staff members, five staff members, five staff members, six staff members, six staff members, five staff members, six staff members, six staff members, five staff members, six staff members, six staff members, five staff members, six staff members, six staff members, five staff members, six staff members, five staff members, six staff members, four staff members, five staff members and six staff members, respectively. In this paper, we hope that the high decomposition energy of NO_2 molecule can be used in the development of solid water, water and water. In 4.2k solid water, "NO_2", molecular "direction", "return", "match", "return", "match", "return", "return", "match", "return", "return" and "match" in 4.2k solid water. In the future, the next generation of chemical compounds, NO_2, anti-sex, and research will be launched.