光学活性複核型金属錯体による高次機能性共結晶の作成と構造解析

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光学活性Shiff塩基を有する亜鉛錯体は，溶液常体で二つの亜鉛中心で発現する二つのジアステレオマー混合物として存在するが，晶出させると一方のジアスレオマーとして得られることを明らかにした。溶液とKBrペレット固体状態におけるCPLについて検討した結果，一方のジアステレオマー過剰と予想できるKBrペレット固体状態のglum値が向上することを明らかにした。金属中心に発現するキラリティー変化伴うCPL制御の可能性を本研究より明らかにした。４配位サレン型キラル白金錯体の合成とそれらの構造解析ともに円発光特性(CPL)について検討を行った。これら錯体はDMF溶媒中で黄色からオレンジ色のCPLを示した。円発光効率を示すglum値は，10-3程度であることを明らかにした。また，配位子にポリエチレングリコール鎖を導入することで融点を下げ，液状化白金錯体の創製に成功し，この錯体が液状でCPLを示すことを明らかにした。このCPLは，励起三重項状態からの誘起されていることを，DFT計算ならびにりん光スペクトルから確認した。三重項由来の液状金属錯体のCPLの発現はこれまで知られておらず，本研究は世界最初の例であり，発光材料の特性の見地から極めて意義深い。更に本研究を遂行していく過程で多くの光学活性配位子を創製し，これら配位子を用いて外部刺激CPL応答性ホウ素錯体，CPL発光液状化ホウ素錯体，光学活性二核ホウ素錯体の創製にも成功した。特に二核ホウ素錯体は，固体状態で溶液よりも高いCPL特性を発現する事を見出した。これらの研究結果は，当該年度に欧文論文７報，総合論文１報，学会講演発表１０件を公表した。