Development of organic/inorganic hybrid catalyst based on a distorted porphyrin

半導体光触媒であるTiO2表面上に有機分子触媒としてサドル型歪みを有するドデカフェニルポルフィリン(H2DPP)をカルボン酸リンカーによって化学的修飾をおこなった有機無機ハイブリッド触媒を用いた光触媒的過酸化水素生成反応の開発を行った。有機無機ハイブリッド触媒1 mgを超純水1 mLに分散させ365 nmの紫外線照射を行うと、約1分間の光照射により0.3 mMの過酸化水素生成が観測された。本光触媒反応365 nmの紫外線照射における外部光量子収率は、約10%と決定した。有機無機ハイブリッド触媒（H4DPP2+@TiO2）を用いた水を電子源とする光過酸化水素発生系では、空気下において365 nmの紫外線照射を行うと、約1分間の光照射により0.3 mMの過酸化水素生成が観測された。図に示す通り、過酸化水素濃度は直線的に増加せず飽和挙動を示しながら一定濃度以上にはならない。実際、過酸化水素を1 mM存在下Ar雰囲気下において有機無機ハイブリッド触媒（H4DPP2+@TiO2）の懸濁水溶液に365 nmの紫外線照射を行うと、過酸化水素濃度は徐々に減少し、0.3 mMで一定となった。これらの結果から、有機無機ハイブリッド触媒では、水の分解による過酸化水素生成と過酸化水素の分解反応が競争して進行していることがわかった。また、水溶液中により酸化されやすいメタノールを添加すると、生成する過酸化水素濃度が上昇することからも、生成物である過酸化水素の分解反応が明らかとなった。

半導体光触媒であるTiO2表面上に有機分子触媒としてサドル型歪みを有するドデカフェニルポルフィリン(H2DPP)をカルボン酸リンカーによって化学的修飾をおこなった有機無機ハイブリッド触媒を用いた光触媒的過酸化水素生成反応の開発を行った。有機無機ハイブリッド触媒1 mgを超純水1 mLに分散させ365 nmの紫外線照射を行うと、約1分間の光照射により0.3 mMの過酸化水素生成が観測された。本光触媒反応365 nmの紫外線照射における外部光量子収率は、約10%と決定した。有機無機ハイブリッド触媒（H4DPP2+@TiO2）を用いた水を電子源とする光過酸化水素発生系では、空気下において365 nmの紫外線照射を行うと、約1分間の光照射により0.3 mMの過酸化水素生成が観測された。図に示す通り、過酸化水素濃度は直線的に増加せず飽和挙動を示しながら一定濃度以上にはならない。実際、過酸化水素を1 mM存在下Ar雰囲気下において有機無機ハイブリッド触媒（H4DPP2+@TiO2）の懸濁水溶液に365 nmの紫外線照射を行うと、過酸化水素濃度は徐々に減少し、0.3 mMで一定となった。これらの結果から、有機無機ハイブリッド触媒では、水の分解による過酸化水素生成と過酸化水素の分解反応が競争して進行していることがわかった。また、水溶液中により酸化されやすいメタノールを添加すると、生成する過酸化水素濃度が上昇することからも、生成物である過酸化水素の分解反応が明らかとなった。