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ポルフィリン中心の保護基としてのケイ素の利用と機能性ポルフィリンの構築への応用

利用硅作为卟啉中心保护基团及其在功能性卟啉构建中的应用

基本信息

批准号：
21K06463
负责人：
林賢
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Meiji Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

ポルフィリンは生体内でヘモグロビンとして機能するのみならず、PDT（がん治療）の治療薬としても利用されている。この治療薬においてもまだ改善点が残されており、その点を改良するために様々な官能基をもつポルフィリンの中心に望みの金属を合成終盤で導入できる方法の開発が求められる。そこで、合成化学において保護基として多用されているケイ素をポルフィリンの中心の保護に利用すれば、様々な官能基をポルフィリンに導入した後に緩和な条件で中心の脱保護ができるものと期待し、ポルフィリンの中心の保護としてケイ素を利用した官能基をもつポルフィリンの構築方法の開発に着手した。本研究はポルフィリンの中心をケイ素で保護したポルフィリンSiPPを構築し、このSiPPと有機金属反応剤との反応性を明らかにすることで、官能基をもつ中心ケイ素保護ポルフィリンFG-SiPPの構築法を開発する。また、このFG-SiPPを利用することで、これまで合成が困難であった官能基をもつポルフィリンの構築法を開発する。さらに、これら一連のポルフィリンの潜在的な特性・機能を明らかにするために実施している。本年度は、ポルフィリンの中心をケイ素で保護したポルフィリンSiPPの修飾方法の中でもシンプルな反応であるが重要な臭素化反応に関して電気化学的手法の適用について検討した。その結果、ポルフィリンへの臭素導入反応として従来の化学的手法よりも電気化学的手法は高収率かつ高選択的にモノブロモポルフィリンが得られることを明らかにした。この電気化学的手法の関連結果として、アルコール共存下で2-シリル-1,3-ジチアンを陽極酸化するとホルミルシラン等価体であるシリルアセタールを簡便に合成できることを見出した。

In vivo, PDT and therapeutic agents are used for treatment. The development of a method for the introduction of functional groups into the synthesis of metals at the center of a therapeutic agent is described. Therefore, in synthetic chemistry, protective groups and versatile functional groups are used to protect the center of the polymer, and functional groups are introduced to relax the conditions, making the deprotection of the center easier and more desirable. We have begun to develop a method for constructing functional groups to protect the center of the polymer and utilize the functional groups. In this study, we developed a new method for the construction of FG-SiPP, which is based on the protection of the functional groups in the center of FG-SiPP. A new method for the synthesis of FG-SiPP is proposed. The potential characteristics of the system and its functions are described in detail. This year, the application of electrochemistry in the modification of SiPP is discussed. As a result, the introduction of trace elements into the reaction system is a matter of high efficiency and high selectivity. The electrochemistry method is simple and easy to synthesize under the condition of 2-chloro-1,3-chloro-2-chloro-3-chloro-2-chloro-3-chloro-2-chloro-2-chloro-3-chloro-4-chloro-3-chloro-4-chloro-4-chloro-3-chloro-4-chloro-3-chloro-4-chloro-4-chloro-3-chloro-4-chloro-3-chloro-4-chloro-chloro-4-chloro-4-chloro-chloro-4-chloro-chloro-3-chloro-4-chloro-3-chloro-chloro-4 - 4-chloro-chloro-3-chloro-chloro-4-chloro-chloro-4-

项目成果

期刊论文数量（19）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

2-シリル-1,3-ジチアンの陽極酸化によるシリルアセタールの合成

2-甲硅烷基-1,3-二噻烷阳极氧化合成甲硅烷基缩醛

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
小幡晴耀;関太壱;熊木彩乃;林賢;野地匡裕;高波利克
通讯作者：
高波利克

CF3銅錯体[(phen)(PPh3)CuCF3]を利用したβ-シリルポルフィリンの位置選択的なトリフルオロメチル化反応

使用 CF3 铜络合物 [(phen)(PPh3)CuCF3] 进行 β-甲硅烷基卟啉的区域选择性三氟甲基化反应

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
林賢;岡本明莉;鍋倉涼斗;野地匡裕;高波利克
通讯作者：
高波利克

Facile electrochemical synthesis of silyl acetals: An air-stable precursor to formylsilane

DOI：
10.1016/j.tetlet.2022.154026
发表时间：
2022-08-05
期刊：
TETRAHEDRON LETTERS
影响因子：
1.8
作者：
Noji，Masahiro;Ishimaru，Sho;Takanami，Toshikatsu
通讯作者：
Takanami，Toshikatsu

ハロゲン化テトラブチルアンモニウム塩を用いたポルフィリンの電気化学的ハロゲン化反応

使用卤化四丁基铵盐进行卟啉的电化学卤化反应

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
山下晴哉;石丸祥;林賢;野地匡裕;高波利克
通讯作者：
高波利克

Supramolecular Chirogenesis in Amide-Linked Bis(Zinc Porphyrin): Application for Absolute Configurational Assignment of Chiral Calboxylic Acids and Chiral Amino Acids

酰胺连接双（锌卟啉）的超分子手性合成：手性羧酸和手性氨基酸绝对构型分配的应用

DOI：
10.3987/com-22-14640
发表时间：
2022
期刊：
HETEROCYCLES
影响因子：
0.6
作者：
Hayashi Satoshi;Takanami Toshikatsu;Takeda Shiori;Namba Takahiro;Noji Masahiro
通讯作者：
Noji Masahiro