機能性食品由来・未開拓新奇トリテルペノイドの全合成

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マツブサ科の植物Schisandra sp.やKadsura sp.の実は、伝統的に滋養強壮や疲労回復効果のある機能性食品あるいは果実酒の原料として利用されてきた。これら植物からは、様々なトリテルペノイドが単離・構造決定されている。本研究では、朝鮮五味子Schisandra chinensisやその関連種、あるいは Kadsura lancilimbaなどより単離されたトリテルペノイドpre-schisanartaninやlancilactone Cなどに着目している。これらは、共に幅広い抗ウイルス活性を示すことが知られている。具体的には、pre-schisanartaninやlancilactone Cは抗HIV活性を有する一方、細胞毒性が非常に弱く医薬品シード化合物としての価値がある。2021年度はpre-schisanartaninについては、左側フラグメントを[3+2]双極子付加環化で、また、根岸反応を基盤とした全シス置換シクロプロパン構築法で右側フラグメントを合成する経路を確立した。また、三員環開裂を含むドミノ反応を利用したシクロアルタン骨格の効率的合成戦略の開発に成功した。この合成戦略を用いてlancilactone Cの特徴的な7員環トリエン構造の構築に成功するとともに提唱構造の全合成を達成した。本合成により、文献に報告されている構造には訂正が必要であることが明らかになった。2022年度は、pre-schisanartaninについては、左側フラグメントと右側フラグメントの連結について検討した。また、lancilactone Cについては、報告されているNMRデータを再解析し、修正構造を提案するとともに、妥当性のある生合成を提唱した。さらに、その修正構造を全合成することで真のlancilactone Cの構造を明らかにした。