Development of Functional Chiral Space produced in Supramolecular Assemblies

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本年度は，カリックスアレーンやレゾルシンアレーンの自己集合により生じるらせん構造をもつ超分子カプセルや超分子らせんポリマーの開発を行った。八つのリン酸エステルで修飾されたビスレゾルシンアレーンキャビタンドとキラルなビスアンモニュウム塩の会合により，キラルにねじれた超分子ポリマーの合成に成功した。キラルなビスアンモニュウム塩のキラリティは，重合することでビスレゾルシンアレーンキャビタンドのらせんを協同的に誘起していることが明らかとなった。また，この超分子らせんポリマーを原子間力顕微鏡により直接観測することに成功した。動的らせん構造をもつ超分子カプセルのらせんキラリティをゲスト分子により誘起し，記憶することでキラルな超分子らせんカプセルを合成した。超分子カプセルの提供するキラルな空孔は，発光性のアキラルなゲスト分子を包接する。キラルな空孔内に包接されたゲスト分子は，キラルにねじれることで円偏光発光を発現した。空孔のキラリティーは右巻きも左巻きも自在に生み出すことができるため，生み出される発光の円二色性も自在に制御できることがわかった。カリックスアレーンの自己集合により得られる水溶性三重螺旋錯体のらせん性は動的平衡状態にある。この空孔にはキラルなカチオン性ゲスト分子が二分子包接され，三重螺旋錯体はゲスト分子のキラリティにより片巻に誘導される。ゲスト分子のキラリティにより誘起されるらせんキラリティに不斉増幅現象が観測された。