Development of Functional Chiral Space produced in Supramolecular Assemblies

超分子组装体中产生的功能手性空间的发展

• 批准号: 21H04685
• 负责人: 灰野 岳晴
• 金额: $ 27.04万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-05 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21H04685/
• 关键词: 超分子ポリマー; らせん; 不斉空間; 分子認識; 超分子カプセル; 不斉増幅

本年度は，カリックスアレーンやレゾルシンアレーンの自己集合により生じるらせん構造をもつ超分子カプセルや超分子らせんポリマーの開発を行った。八つのリン酸エステルで修飾されたビスレゾルシンアレーンキャビタンドとキラルなビスアンモニュウム塩の会合により，キラルにねじれた超分子ポリマーの合成に成功した。キラルなビスアンモニュウム塩のキラリティは，重合することでビスレゾルシンアレーンキャビタンドのらせんを協同的に誘起していることが明らかとなった。また，この超分子らせんポリマーを原子間力顕微鏡により直接観測することに成功した。動的らせん構造をもつ超分子カプセルのらせんキラリティをゲスト分子により誘起し，記憶することでキラルな超分子らせんカプセルを合成した。超分子カプセルの提供するキラルな空孔は，発光性のアキラルなゲスト分子を包接する。キラルな空孔内に包接されたゲスト分子は，キラルにねじれることで円偏光発光を発現した。空孔のキラリティーは右巻きも左巻きも自在に生み出すことができるため，生み出される発光の円二色性も自在に制御できることがわかった。カリックスアレーンの自己集合により得られる水溶性三重螺旋錯体のらせん性は動的平衡状態にある。この空孔にはキラルなカチオン性ゲスト分子が二分子包接され，三重螺旋錯体はゲスト分子のキラリティにより片巻に誘導される。ゲスト分子のキラリティにより誘起されるらせんキラリティに不斉増幅現象が観測された。

This year は カ リ ッ ク ス ア レ ー ン や レ ゾ ル シ ン ア レ ー ン の his collection に よ り raw じ る ら せ ん tectonic を も つ supramolecular カ プ セ ル や supramolecular ら せ ん ポ リ マ ー の open 発 を line っ た. Eight つ の リ ン acid エ ス テ ル で modified さ れ た ビ ス レ ゾ ル シ ン ア レ ー ン キ ャ ビ タ ン ド と キ ラ ル な ビ ス ア ン モ ニ ュ ウ ム salt meet の に よ り, キ ラ ル に ね じ れ た supramolecular ポ リ マ ー の synthetic に successful し た. キ ラ ル な ビ ス ア ン モ ニ ュ ウ ム salt の キ ラ リ テ ィ は, overlapping す る こ と で ビ ス レ ゾ ル シ ン ア レ ー ン キ ャ ビ タ ン ド の ら せ ん を co-ordinated に induced し て い る こ と が Ming ら か と な っ た. ま た, こ の supramolecular ら せ ん ポ リ マ ー を interatomic force 顕 micromirror に よ り 観 directly measuring す る こ と に successful し た. Moving ら せ ん tectonic を も つ supramolecular カ プ セ ル の ら せ ん キ ラ リ テ ィ を ゲ ス ト molecular に よ り induced し, memory す る こ と で キ ラ ル な supramolecular ら せ ん カ プ セ ル を synthetic し た. Supramolecular カプセ カプセ カプセ カプセ provide するキラ な な vores <e:1>, and luminous <s:1> アキラ なゲスト なゲスト molecules を encapsulate する. キ ラ ル な empty hole に inclusion さ れ た ゲ ス ト molecular は キ ラ ル に ね じ れ る こ と で has drifted back towards &yen; polarized light 発 を 発 now し た. Empty hole の キ ラ リ テ ィ ー は right 巻 き も left 巻 き も comfortable に raw み out す こ と が で き る た め, raw み out さ れ る 発 light の has drifted back towards &yen; dichroism も comfortable に suppression で き る こ と が わ か っ た. Youdaoplaceholder0, カリッ, スアレ, スアレ, <e:1>, によ, self-set によ, obtain られる water-soluble triple helical fault <e:1> らせん the equilibrium state of <s:1> motion にある. こ の empty hole に は キ ラ ル な カ チ オ ン sex ゲ ス ト が two molecules inclusion さ れ, triple helix misprinted は ゲ ス ト molecular の キ ラ リ テ ィ に よ り piece 巻 に induced さ れ る. The ゲスト molecule キラリティによ キラリティによ ゲスト induces the されるらせんキラリティに uneven increase phenomenon が観 measure された.

项目成果

Computational Studies on the Structures of Nanographenes with Various Edge Functionalities

具有各种边缘功能的纳米石墨烯结构的计算研究

• DOI: 10.1002/cphc.202200465
• 发表时间: 2022
• 期刊: ChemPhysChem
• 影响因子: 2.9
• 作者: Shusaku Takahashi;Ryo Sekiya;Takeharu Haino
• 通讯作者: Takeharu Haino

Chirality Induction on a Coordination Capsule for Circularly Polarized Luminescence

圆偏振发光配位胶囊的手性感应

• DOI: 10.1002/anie.202209340
• 发表时间: 2022
• 期刊: Angewandte Chemie International Edition
• 作者: Kentaro Harada;Ryo Sekiya;Takeharu Haino
• 通讯作者: Takeharu Haino

超分子相互作用を利用したナノグラフェンの自己組織化

利用超分子相互作用自组装纳米石墨烯

• 发表时间: 2022
• 作者: 長原 颯大;作道 直幸;酒井 崇匡;久保 淳;梅野 宜崇;関谷 亮，松本育也，有村咲紀，灰野岳晴
• 通讯作者: 関谷 亮，松本育也，有村咲紀，灰野岳晴

カリックス[４]アレーンの自己集合により形成される水溶性三重らせんホスト分子の協同的ゲスト包接

杯[4]芳烃自组装形成的水溶性三螺旋主体分子的协同客体包含

• 发表时间: 2021
• 作者: Suzuki Takeo;Yashiro Yuka;Kikuchi Ittoku;Ishigami Yuma;Saito Hironori;Matsuzawa Ikuya;Okada Shunpei;Mito Mari;Iwasaki Shintaro;Ma Ding;Zhao Xuewei;Asano Kana;Lin Huan;Kirino Yohei;Sakaguchi Yuriko;Suzuki Tsutomu;森江将之,関谷亮,灰野岳晴
• 通讯作者: 森江将之,関谷亮,灰野岳晴

アキラル側鎖を導入したビス(フェニルイソオキサゾリル)ベンゼン配位子をもつ白金(II)錯体の自己集合により生じる超分子ポリマーの特異な溶液物性

铂(II)配合物与引入非手性侧链的双(苯基异恶唑基)苯配体自组装产生的超分子聚合物的独特溶液性质

• 发表时间: 2021
• 作者: Ikura Ryohei;Park Junsu;Osaki Motofumi;Yamaguchi Hiroyasu;Harada Akira;Takashima Yoshinori;西林仁昭;砂田祐輔;吉田真也,平尾岳大,灰野岳晴
• 通讯作者: 吉田真也,平尾岳大,灰野岳晴