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安全・簡便・短工程有機合成を実現する遷移金属触媒反応の開発

开发过渡金属催化反应，实现安全、简单、短步骤的有机合成

基本信息

批准号：
20H03368
负责人：
眞鍋敬
金额：
$ 11.07万
依托单位：
University of Shizuoka
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20H03368/
关键词：
有機化学触媒反応有機合成化学

项目摘要

本研究は、安全・簡便・短工程有機合成を実現することを目指し、以下の①～③を可能にする新規遷移金属触媒反応の開発を目的とするものである。①毒性ガス代替化合物を用いる汎用性の高い安全・簡便触媒反応。②空気下・開放系での簡便触媒反応。③入手容易な基質を用いる触媒的位置選択的アリール化。これらの反応の実現により、安全・簡便・短工程有機合成という化学合成の潮流を創り出すことができる。令和４年度は以下の研究成果を得た。①SO2代替化合物であるピロ亜硫酸カリウムを用いるPd触媒反応の検討において、基質としてヨードアレーンとアリールボロン酸を用いるクロスカップリング反応にロる非対称ジアリールスルフィド合成法を開発した。様々なスルフィド類が良好な収率で得られることが明らかとなった。また反応機構の研究から、ラジカル反応ではないこと、およびボロン酸とSO2が反応して生成するスルフィン酸類を経由することが示唆された。②空気下・開放系でのCO代替化合物を用いるPd触媒的カルボニル化反応の機構を明らかにする目的で、速度論的解析を行った。その結果、塩基であるDBUとCO代替化合物であるギ酸フェニルとが反応した、DBUのホルミル化体が速やかに生成し、そこから徐々にCOが生成する可能性があることが明らかとなった。③無置換ピロールの位置選択的Pd触媒的アリール化反応の開発検討において、位置選択的反応の反応条件の最適化研究を行った。その結果、２位選択的アリール化の反応条件を確立できた。また、トリプタミン誘導体の位置選択的かつ脱芳香族的アリール化反応の検討により、ピロロインドリン類およびピリドインドリン類を中程度の収率で与える反応系を見出すことができた。

This study aims to develop a safe, simple, and short-term organic synthesis process. 1. Toxicity: Substitute compounds: High safety: General applicability: Simple catalytic reaction. (2) Simple catalytic reaction under air condition and open system.③ Easy to get started, flexible selection of the location of the catalyst in the substrate. The trend of chemical synthesis is created by organic synthesis, which is safe, simple and short engineering The following research results were obtained in the fourth year of Ling He. (1) During the discussion on the use of Pd catalyst in the reaction of SO2 instead of the compound "Aromatic Sulfuric Acid", a non-symmetrical Aromatic Sulfuric Acid Synthesis Method was developed for the use of substrate and Aromatic Sulfuric Acid in the reaction of Aromatic Sulfuric Acid. A good rate of recovery is achieved when a person's name is changed. The research of the reaction mechanism shows that the reaction mechanism of SO2 and SO3 is different. (2) CO replacement compounds in the open system under air conditions, Pd catalyst, reaction mechanism, and velocity theory analysis As a result, DBU and CO are substituted for each other. DBU and CO can be produced rapidly and easily. (3) Development and optimization of reaction conditions of Pd catalyst with selective position without substitution The result of the 2-bit selection is that the reverse condition of the selection is established. The position of the inducer is selected from the aromatic group, and the reaction rate of the aromatic group and the reaction system is determined.