高度に官能基化されたオリゴアレーン類の効率的合成法の開発

高功能化低聚芳烃的高效合成方法开发

基本信息

批准号：
17659002
负责人：
眞鍋敬
金额：
$ 2.05万
依托单位：
The Institute of Physical and Chemical Research
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、アミノ酸ユニットが連なって構築されているタンパク質に代わるとも言える、純人工的な高機能性オリゴマー分子の創製を目的とし行うものである。特に、高度に官能基化されたオリゴアレーン類を構築するための、基本的合成戦略を確立することを目指す。本研究によりオリゴアレーン類の合成法が確立されれば、新しい構造的特徴を有する種々の有用物質(触媒、機能性材料、等)を開発するための方法論が提供できる。本年度は、以下の成果をあげることができた。まず、ヒドロキシフェニルボロン酸類をモノマー単位とするクロスカップリング・トリフラート化の「二段階繰り返し合成法」によるオリゴアレーン合成法の確立を目指した。まず、種々のヒドロキシフェニルボロン酸あるいはボロン酸無水物を用いるクロスカップリングの検討を行った。その結果、触媒・添加剤・溶媒の最適な組み合わせを見出し、クロスカップリング反応が室温でほぼ定量的に進行することが明らかとなった。この反応を用い、オリゴアレーン骨格を有する分子の合成検討を行い、5量体を高収率で得た。次に、モノマー単位として、ヒドロキシフェニルボロン酸のピナコールエステルを用いる二段階繰り返し合成法を検討し、高速かつ高収率でクロスカップリング段階を行わせる反応条件を見出した。本手法を用いることで、種々の官能基を有するオリゴアレーン類を高収率で合成することができた。さらに、有機ボロン酸類を用いる上記法とは別に、有機亜鉛試薬を用いるクロスカップリングを鍵段階とする合成法の検討も行い、高収率でクロスカップリングを可能とする反応条件を見出した。

这项研究旨在创建纯粹的人工，高度功能的寡聚分子，可以说可以替代在一系列氨基酸单元中构建的蛋白质。特别是，我们旨在建立构建高度功能化的寡烯烯的基本综合策略。一旦通过这项研究建立了寡头烯的合成，就可以为开发具有新结构特征的各种有用物质（催化剂，功能材料等）提供一种方法。今年，我们实现了以下结果：首先，我们旨在使用“两级重复合成方法”建立一种寡头合成方法，以使用羟基苯基纤维酸作为单体单位进行交叉耦合和三次化。首先，研究了使用各种羟基苯基硼酸或硼酸酐的交叉偶联。结果，发现发现了催化剂，添加剂和溶剂的最佳组合，并且在室温下几乎定量进行了交叉偶联反应。使用这种反应，研究了具有寡酮骨架的分子的合成，并以高产率获得了五聚体。接下来，研究了使用羟基苯基 - 托酸的Pinacol酯作为单体单元的两步重复合成方法，发现反应条件允许进行高速交叉偶联步骤。通过使用这种方法，可以以高产率合成具有各种官能团的寡聚烯。此外，除了使用有机酸的上述方法外，还研究了使用有链氨酸试剂作为关键阶段的交叉偶联的合成方法，并发现了允许以高收率进行交叉偶联的反应条件。