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水溶液中の不斉Lewis酸触媒反応の開発

水溶液中不对称路易斯酸催化反应的发展

基本信息

批准号：
13771329
负责人：
眞鍋敬
金额：
$ 1.34万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

触媒量の不斉源から大量の光学活性化合物を得ることができる触媒的不斉合成反応は、医薬品合成を始めとする有機合成化学の分野において極めて有用な手法の一つである。更に、反応溶媒として水を用いる合成反応は、水が持つ特有の性質を活用することで、有機溶媒中では見られない反応性・選択性を具現できる可能性がある。そこで本研究では、有機合成化学におけるもっとも重要な反応の一つである、Lewis酸触媒を用いる不斉炭素-炭素結合形成反応を、水溶液中で実現することを目標とし、キラルLewis酸触媒の開発を行った。検討の結果、以下の新規触媒系を開発した。(1)キラルクラウンエーテルと希土類金属トリフラートを組み合わせることにより、水系溶媒中での触媒的不斉向山アルドール反応を実現した。この触媒系により、光学活性βヒドロキシケトンおよびβヒドロキシチオエステルが得られる。また、種々の置換基を有するキラルクラウンエーテルを用いることにより、本触媒系におけるクラウンエーテル上の置換基効果を明らかにした。また、X線結晶解析ならびに核磁気共鳴法等により、不斉反応の選択性に影響を与える因子について明らかにした。(2)光学活性キラルジアミン型配位子と数種の金属塩とを用いる水系溶媒中での触媒的不斉反応(カルボニル化合物のアリル化反応およびヒドラゾンを基質とするMannich型反応)を開発した。これらの反応系では、配位子の存在により反応が劇的に加速されることが明らかになり、今後の新規触媒系の開発に重要な指針を与ることができた。

A large number of optically active compounds can be obtained by using a large number of optically active compounds. the synthesis of pharmaceutical products is very useful in the field of organic synthetic chemistry. More and more, anti-solvent water is used to synthesize anti-solvent, water is used with unique properties, and anti-selective selection is available in organic solvents. In this study, organic synthetic chemistry was used to analyze the important chemical reactions, the Lewis acid catalyst was used to combine carbon and carbon to form a reverse reaction, and the Lewis acid catalyst was used to test the temperature difference in aqueous solution and Lewis acid catalyst. According to the results of the test, the following new rule catalysts are in full swing. (1) in this paper, we hope that the earth-based metals and metals will work together to reduce the temperature of the catalyst in the water system and the catalyst in water system. The catalyst system, optical activity, β-phase, optical activity, optical activity and optical activity. There is a general information system in the system, and the system is used in the system. The contact media system is used in the system. The results of X-ray and X-ray analysis show that the nuclear magnetic resonance method and other methods, such as elective shadow and factor analysis, are sensitive to each other. (2) Optically active ligands are used in several kinds of metal ligands. In the water system, the chemical reaction of the catalyst in the water system (the chemical reaction of the catalyst) is very important. In the future, the new law catalyst system will improve the performance of the new catalyst system.