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希少ポリケチドを構造基盤とした合理的簡略化プロセスの構築と新機能性分子の創出

基于稀有聚酮化合物的合理简化工艺的构建和新功能分子的创建

基本信息

批准号：
20H03366
负责人：
占部大介
金额：
$ 11.4万
依托单位：
Toyama Prefectural University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

令和4年度の研究実績は以下の通りである。ホルモサリドAに関する研究：マクロラクトン中間体から、ポリエン側鎖の導入を検討した。しかし、14環ラクトン構造の不安定性のためC-C結合形成が進行しなかった。そこで合成経路を見直し、あらかじめ側鎖導入の足掛かりとなる構造、具体的にはTMS基で保護した末端アルキン、を有する中間体を設定し、その合成を検討した。この合成経路では、新たに導入した末端アルキンを反応させずに内部アルキンを還元する必要があった。そこで様々な条件を試みた結果、内部アルキン周辺の立体障害を軽減し、かつCrabtree触媒を使って水素添加することで、望む反応が進行することが分かった。現在は、還元体からマクロラクトン中間体の合成を検討している。アンフィジノリドLに関する研究：アルドール反応によって、C14-C19フラグメントとC20-C26フラグメントを立体選択的に連結した。C18位ケトンはCBS還元を用いることで、R-ヒドロキシ基、S-ヒドロキシ基のいずれの立体化学も構築可能であることが分かった。C7-C13フラグメントとC14-C26フラグメントはStilleカップリングにより連結した。これによって標的としている立体化学をもつアンフィジノリドLの構造の約3/4を合成することができた。アンフィジノリドMに関する研究：ラセミ体のC2対称およびメソ構造をもつジアリルジオールの第2級ヒドロキシ基に対して、リパーゼによる光学分割を検討したが、十分な光学純度を持つジアリルジオールを得ることができなかった。そこで、前年度合成したC16-C26フラグメントの第1級ヒドロキシ基に対する光学分割を検討した。その結果、酢酸ビニルとamanoPS-Cを用いてTHF中でアセチル化すると、メソ体C16-C26フラグメントは60%ee程度で光学分割できるものの、C2対称C16-C26フラグメントはほとんど光学分割できないことが分かった。

The research results for the fourth year are as follows: A study on the introduction of intermediate, intermediate and intermediate The C-C bond formation of the 14-ring structure is proceeding. The synthesis process is straightforward, the side lock is introduced, the structure is specific, the terminal is protected, the intermediate is set, and the synthesis is discussed. This is the first time that a person's name has been used. The results of the test, the reduction of the three-dimensional barrier in the internal environment, and the addition of water elements to the Crabtree catalyst are expected to be successful. Now, the synthesis of intermediates is discussed. The research on the relationship between C14-C19 and C20-C26 was carried out. The stereochemical structure of C18-position CBS is possible. C7-C13-C14-C26-C13-C14-C16-C14-C14-C16-C14-C16-C14-C14-C16-C16-C14-C16-C16-C14-C16-C14-C16-C16-C14-C16-C16 The stereochemistry of the target is about 3/4 of the structure. A study on the optical separation of C2-phase and C2-phase structures of the first phase and the second phase of the second phase is carried out. The first level of optical segmentation of the C16-C26 matrix is discussed. As a result, the optical separation of C16-C26 in THF was achieved by using the solvent C16-C26 in THF. The optical separation of C16-C26 in THF was achieved by using the solvent C2 in THF.